Безопасные методы обращения с пирофорными соединениями

Особые меры безопасности должны соблюдаться при работе с пирофорными соединениями.

Образование пирофорных соединений происходит в процессе сероводородной коррозии углеродистых и низколегированных конструкционных сталей, а также при взаимодействии сероводорода или других сернистых соединений с окислами железа в жидкой, газовой и паровой фазах.

Пирофорными называются соединения, обладающие свойством окисляться кислородом воздуха с выделение тепла, вызывающего, при определенных условиях, их самовозгорание.

Основными продуктами реакций являются сульфиды двухвалентного железа, которые вместе с углеводородами и механическими примесями (органическими и неорганическими) образуют на внутренних поверхностях технологического оборудования отложения, способные к взаимодействию с кислородом воздуха. При этом нестабильное двухвалентное железо переходит в трехвалентное стабильное соединение с выделением определенного количества тепла, достаточного для нагрева имеющихся органических примесей до температуры самовозгорания.

Самовозгорание пирофорных отложений может произойти в случае:

- разгерметизации технологического оборудования, внутренние поверхности которого подвергались воздействию сероводорода или других сернистых соединений;

- поступления воздуха через неплотности в соединениях и арматуре в результате эжекции, или в условиях, когда технологический процесс осуществляют при разрежении;

- перемешивания и извлечения осадков из аппаратов и трубопроводов, в которых находились сернистые продукты;

- высыхания осадков, извлеченных из аппаратов и оставленных на открытом воздухе;

- закрытия вентилей, задвижек, клапанов, сопровождающегося резким повышением температуры и давления среды, содержащей в качестве компонентов кислород, либо другие активные окислители.

При эксплуатации оборудования необходимо:

- не допускать контакта катализаторов, адсорбентов, продуктов, содержащих соединения серы, с воздухом;

- обеспечить периодический контроль наличия в нем пирофорных отложений и периодическую его очистку;

- для предотвращения самовозгорания пирофорных отложений следует использовать воду или другие инертные жидкости, природные, инертные или отработанные (дымовые, выхлопные) газы с содержанием кислорода не более 2%, либо многофазные пены.

Оборудование, подлежащее вскрытию для внутреннего осмотра, очистки и ремонта, должно быть освобождено от продукта, отключено от действующего оборудования с помощью заглушек и пропарено водяным паром

После пропарки необходимо осуществить дезактивацию пирофорных отложений (контролируемое окисление их кислородом воздуха) путем подачи в оборудование с помощью дозировочных устройств (контрольных расходомеров) паровоздушной смеси с содержанием кислорода 3...8 % (15...40 % в пересчете на воздух) в течение 3-6 часов.

При отсутствии дозировочных устройств по завершении пропарки оборудование должно быть заполнено водой до верхнего уровня. После заполнения, для обеспечения медленного окисления пирофорных отложений уровень воды необходимо снижать со скоростью не более 0,5 м/ч при открытом воздушнике, постоянно контролируя температуру в оборудовании, не допуская её роста.

При отрицательной температуре окружающего воздуха промывку (заполнение) оборудования рекомендуется производить подогретой водой или водой с паром.

При зачистке оборудования следует:

- очистку внутренних поверхностей оборудования от пирофорных отложений осуществлять специальным инструментом, не образующим искр при трении и ударах;

- пирофорные отложения, находящиеся на стенках и других поверхностях, обильно смачивать водой для поддержания во влажном состоянии до окончания зачистки;

- грязь и отложения, извлекаемые из оборудования, содержать под слоем воды или во влажном состоянии в специальных емкостях, установленных на бетонной площадке, вдали от мест возможного выделения и скопления горючих паров и газов;

- по завершении очистки оборудования пирофорные отложения временно хранятся в закрытой таре в увлажненном состоянии до утилизации по освоенной технологии, качество обработки проверяется лабораторным анализом.