Простые фенольные соединения

К этой группе относят фенольные соединения со структурой С₆, С₆—С₁, С₆—С₂. Простейшие фенольные соединения с одним бензольным кольцом и одной или несколькими гидроксильными группами (например, фенол, катехол, гидрохинон, пирогаллол, флороглюцин и др.) в растениях встречаются редко. Чаще всего они находятся в связанном виде (в форме гликозидов или сложных эфиров) или же являются структурными единицами более сложных соединений, в том числе полимерных (флавоноиды, лигнаны, дубильные соединения и пр.).

Наиболее широко в растениях представлены фенологликозиды — соединения, в которых гидроксильная группа связана с сахаром. Простейшими формами такой комбинации являются фенил-О-гликозиды.

Первый фенологликозид, выделенный из растений, — салицин (саликозид) — представляет собой b-глюкозид салицилового спирта. Его получил из коры ивы французский ученый Леру (1828 г.). Довольно распространён b-глюкозид гидрохинона — арбутин. В значительных количествах он накапливается в листьях и побегах толокнянки и брусники, в листьях груши, бадана толстолистного и др. Часто ему сопутствует в растениях метиларбутин.

Салицин (саликозид)

Салидрозид (родиолозид)

Агликонами этих гликозидов являются соответственно гидрохинон и метилгидрохинон.

Известен также глюкозид флороглюцина — флорин, который содержится в кожуре плодов цитрусовых. Более сложные соединения — флороглюциды, представляющие собой производные флороглюцина и кислоты масляной, являются действующими веществами корневищ мужского папоротника. Они могут содержать одно кольцо флороглюцина (аспидинол) или представляют собой димеры или тримеры (кислоты флаваспидиновая и филиксовая).

Аспидинол     Флорин

Другая группа фенологликозидов представлена салидрозидом, который впервые (1926 г.) был выделен из коры ивы, а позднее обнаружен в подземных органах родиолы розовой и других видов рода Rhodiola. Это соединение является b-глюкопиранозидом n -тиразола, или n -гидроксифенил-b-этанола.

Особую группу фенольных соединений составляют гидроксибензойные кислоты, фенолоспирты и их производные.

Наряду с другими фенолами этого ряда фенолокислоты (фенольные кислоты) распространены почти повсюду в растительном мире. Такие соединения, как кислотып-гидроксибензойная, протокатеховая, ванилиновая, обнаружены практически у всех покрытосеменных растений. Довольно часто встречаются также галловая и сиреневая, значительно реже салициловая.

R₁ = H, R₂ = OH — кислота протокатеховая
R₁ = R₂ = H — кислота п-гидроксибензойная
R₁ = H, R₂ = OCH3 — кислота ванилиновая
R₁ = R₂ = OCH3 — кислота сиреневая
R₁ = R₂ = OH — кислота галловая

Гидроксибензойные кислоты содержатся в растительных тканях в свободном и связанном виде. Они могут быть связаны друг с другом по типу депсидов или же существовать в виде гликозидов.

Метилсалицилат (обнаружен в подземных органах пиона уклоняющегося)

К группе фенольных кислот относятся и так называемые лишайниковые кислоты — специфические соединения, синтезируемые лишайниками. Исходным соединением при образовании лишайниковых кислот является кислота орселлиновая, широко распространённая в виде депсида кислоты леканоровой, обладающей бактерицидными свойствами.

Кислота орселлиновая

Кислота лефканоровая

Свободные фенольные соединения и их гликозидные формы в индивидуальном состоянии представляют собой кристаллы, растворимые в воде, этиловом и метиловом спиртах, этилацетате, а также в водных растворах гидрокарбоната и ацетата натрия. Под действием минеральных кислот и ферментов фенологликозиды способны расщепляться на агликон и углевод. Присутствие углевода в молекуле фенологликозида сообщает ей свойство оптической активности.

Простые фенолы и агликоны фенологликозидов дают характерные для фенольных соединений реакции: с железоаммонийными квасцами, с солями тяжёлых металлов, с диазотированными ароматическими аминами и др.

Для определения арбутина в растительном сырье используют цветные качественные реакции: с железа закисного сульфатом, с 10 % раствором натрия фосфорномолибденовокислого в кислоте хлористоводородной.

Фенольные соединения могут быть обнаружены и идентифицированы с помощью бумажной и тонкослойной хроматографии. При обработке специфическими реактивами и сканировании в УФсвете они проявляются в виде окрашенных пятен с соответствующими значениями R _f. Например, основной компонент подземных органов родиолы розовой розавин обнаруживается после хроматографии на пластинках в тонком слое сорбента в УФ-свете в виде фиолетового пятна. А другой компонент золотого корня — салидрозид — проявляется диазотированным сульфацилом в виде красноватого пятна. Для идентификации исследуемых компонентов широко используют хроматографию в присутствии стандартных образцов.

Для количественного определения фенольных соединений наиболее часто применяют спектрофотометрический и фотоколориметрический методы, а иногда оксидометрические методы. Так, содержание арбутина в листьях толокнянки и брусники по ГФ XI определяют йодометрическим методом, основанным на окислении йодом гидрохинона, полученного после извлечения и гидролиза арбутина.

Низкомолекулярные фенольные соединения и их производные оказывают антисептическое и дезинфицирующее действие. Но это не единственное их применение. Например, арбутин проявляет, кроме того, умеренный диуретический эффект. Фенологликозиды золотого корня (салидрозид, розавин) обладают адаптогенными и стимулирующими свойствами, подобно препаратам женьшеня. Флороглюциды папоротника мужского действуют как антигельминтные средства. Кислота салициловая и её производные известны как противовоспалительные, жаропонижающие и болеутоляющие средства. Так, вытяжка из коры ивы белой, содержащая салицин, издавна используется в народной медицине при лихорадочных состояниях, при воспалении слизистой ротовой полости и верхних дыхательных путей (полоскания), при кожных заболеваниях (примочки).