Реакции восстановления карбоновых кислот и их производных. Сложноэфирная конденсация и ее механизм.

В целом карбоновые кислоты с трудом поддаются восстановлению как путем каталитического гидрирования, так и при действии натрия в спирте, но восстановление до первичных спиртов при действии литийалюминийгидрида или натрийборгидрида протекает достаточно энергично.

4RCOOH + 3LiAlH₄ ® [(RCH₂O)₄Al]Li + 4H₂ + 2LiAlO₂

[(RCH₂O)₄Al]Li + 3H₂O + HCl ® RCH₂OH + Al(OH)₃ + LiCl

Функциональные производные карбоновых кислот можно рассматривать как результат замещения гидроксильной группы кислоты на какую-либо другую группу Х. Эти вещества могут быть гидролизованы в кислоту в соответствии с уравнением.

Ацетоуксусный эфир: кетоенольная таутомерия, реакции по карбонильной группе и по активированному метиленовому звену.

Таутомерия – способность химических соединений существовать в виде двух или нескольких, находящихся в равновесии, структурных изомеров.

Свойства ацетоуксусного эфира согласуются: как сложный эфир это вещество подвергается гидролизу с образованием карбоновой кислоты; как кетон оно реагирует с гидроксиламином, фенилгидразином или синильной кислотой, давая оксим, фенилгидразон или циангидрин.

Но, помимо этого, ацетоуксусный эфир обладает также другими свойствами, причем такими, которые обычно не свойственны сложным эфирам и кетонам. Он реагирует с хлоридом железа (III), давая красное окрашивание, аналогично фенолу, и мгновенно обесцвечивает раствор брома.

Ацетоуксусный эфир обладает свойствами соединений двух классов, поскольку он представляет собой смесь двух веществ: кето-формы и енольной формы. Эти формы являются таутомерами и существуют в равновесии друг с другом.

При охлаждении раствора ацетоуксусного эфира отделяется менее растворимая компонента, кето-форма; равновесие сдвигается, и так до тех пор, пока практически весь эфир не закристаллизуется. Когда же соль ацетоуксусного эфира обрабатывают кислотой, то ион водорода атакует быстрее кислород карбаниона, а не углерод, что приводит к образованию енольного соединения.

Жирные кислоты, важнейшие представители (пальмитиновая, стеариновая, олеиновая, линолевая, линоленовая).

Жирные кислоты (ЖК) получили свое название от способа их выделения из жиров. Жирные кислоты — это карбоновые кислоты с длинной алифатической цепью. Природные жирные кислоты весьма разнообразны. Для удобства среди наиболее часто встречающихся в природе жирных кислот можно выделить несколько групп.

Главные ЖК принято делить по степени ненасыщенности на три группы (в скобках названы важнейшие представители каждой из групп):1.насыщенные (16:0 — пальмитиновая; 18:0 — стеариновая)2. моноеновые (18:1n-9 — олеиновая)3.полиеновые (18:2n-6 — линолевая; 18:3n-3 — α-линоленовая)

Пальмитиновая кислота C₁₆H₃₂O₂ — одна из самых распространенных жирных кислот в липидах животных и растений. Пальмитиновая кислота является одной из главных жирных кислот в бактериях. Наиболее богато пальмитиновой кислотой (почти половина суммы всех жирных кислот) пальмовое масло.