Йодид калия – восстановитель за счет I в минимальной степени окисления -1

В нейтральной и слабокислой среде:

I2 (коричневый раствор)→ 2I- (бесцветный раствор)

 

В щелочной среде йод разрушается:

I2 + NaOH(комнатная температура) → NaI+ NaIO+ H2O

                                      (нагревание) →NaI +NaIO3 + H2O

 

Тиосульфат натрия – восстановитель за счет атома S в минимальной степени окисления -2

В нейтральной среде:

Na2S2O3 (бесцветный раствор)→ Na2S4O6 (тетратионат натрия)

 

Метамышьяковая кислота и метаарсенаты – восстановители за счет As в степени окисления +3

HAsO₂→H₃AsO₄(ортомышьяковистая кислота)

AsO₂^- (бесцветный раствор) →H₂AsO₄^- (дигидроарсенат ион, бесцветный раствор)

 

Пероксиды – и окислители, и восстановители за счет О в промежуточной степени окисления -1

Как окислитель:

В кислой среде H₂O₂→H₂O

В щелочной средеH₂O₂→OH^-

 

Как восстановитель:

В любой среде H₂O→O₂

 

Щавелевая кислота и оксалаты – восстановители за счет С в степени окисления +3

H₂C₂O₄ → CO₂

C₂O₄^2- (бесцветный раствор) → CO₂

Перманганат калия – окислитель за счет Mn в максимальной степени окисления +7

В сильнокислой среде KMnO₄ (красно-фиолетовый) → Mn²⁺ (бесцветный раствор)

В сильнощелочной среде                →K₂MnO₄^- (изумрудно-зеленый раствор)

В слабокислой, слабощелочной, нейтральной среде →MnO₂↓ (бурый осадок)

Некоторые правила составления ОВР в водном растворе

Правило №1

В кислой среде в ту сторону полуреакции, где не хватает атомов О, ставят столько же молекул Н2О. В другую сторону полуреакции – удвоенное количество Н+.

 

Правило №2

В щелочной среде в ту сторону полуреакции, где избыток атомов О, ставят столько же молекул Н2О. В другую сторону полуреакции – удвоенное количество ОН-.

 

Правило №3

В щелочной среде в ту сторону полуреакции, где избыток атомов Н, ставят столько же ОН- групп. В другую сторону полуреакции добавляют столько же Н2О.

 

Требования к титранту и ОВР

1. Полнота протекания ОВР

ΔЕ = Е окислителя – Е восстановителя ≥ 0,2В

2. Желательно, чтобы титрант был сильным окислителем

3. Титрант не должен вступать в побочные реакции

4. Высокая скорость реакции

- большинство ОВР идут медленнее КОР

- многостадийность восстановления

Mn+7 → Mn+6 → Mn+4 → Mn+3→ Mn+2

- ↑ скорость: ↑t до 60-70 градусов (добавить катализатор MnSO4)

5. Наличие способа фиксирования КТТ

- перманганатометрия в кислой среде – безиндикаторное титрование (бесцветный → розовый)

- дихроматометрическое титрование: на фоне зеленого расвтора нужно увидеть лишнюю каплю оранжевого цвета. Нереально. Используют дифениламин: синий → зеленый. Йод с крахмалом образует прочный комплекс, индикатор добавляют только в конце титрования.

 

Оценка полноты протекания ОВР

 

Окислительно-восстановительный потенциал системы. Факторы, влияющие на него.

       ОВП – это потенциал окислительно-восстановительной системы, измеренный относительно стандартного водородного электрода.

Уравнение Нернста

· Для концентрированного раствора:

· Для разбавленного раствора:

- при любой температуре

- при 298 К=25°С

Факторы, влияющие на ОВП

1. Природа данной системы.

2. Концентрация ок.ф., в.ф., их отношение.

3. Температура

4. Кислотность раствора (рН, рОН)

5. Комплексообразование с участием одного из ионов

6. Осаждение с участием одного из ионов.