Налив формалина в ж/д цистерны, отпуск в тару потребителей.

Для налива формалина в ж/д цистерны на эстакаде предусмотрено 7 наливных точек. Ж/Д цистерна ставится под точку налива, укрепляется башмаками и заземляется гибким проводом.

При заливе формалина в ж/д цистерны аппаратчик использует ограничители уровня налива цистерны. 

В цистернах с нижним спуском проверяется исправность и полнота закрытия клапана.

Цистерна должна быть внутри чистой. При наличии остатка из цистерны отбирается проба на анализ в лабораторию. Если анализом подтверждается остаток формалина, то разрешается заливать цистерну при наличии остатка любой высоты. 

Примечание: При отправке формалина в стальных цистернах без антикоррозийной защиты, остаток формалина в них перед заливом допускается не более 7 см. Такие цистерны отгружаются потребителям с их согласия. 

 В цистернах с нижним спуском ставится на место и закрепляется заглушки нижнего слива. Штуцер нижнего спуска должен иметь исправную заглушку с прокладкой. 

 Из каждой цистерны отбирать объединенную пробу массой не менее 1 кг в соответствии с ГОСТ 1625-2016. Пробу передавать в лабораторию, половину её оставить в качестве арбитражной пробы.

Срок хранения этой пробы 3 месяца (см. ГОСТ 1625-2016).

В специальном журнале фиксируется номер ж/д цистерны, её тип, количество залитого продукта, время залива, материал цистерны (алюминиевая, хромоникелевая, стальная с покрытием), подпись лиц, проверяющих исправность клапана и заглушки. 

Примечание: В стальных цистернах отгрузка формалина разрешается только с согласия потребителей. 

После взятия пробы на анализ снимается наливной отвод, закрывается и пломбируется люк пломбой "Спрут", а также сообщается диспетчеру транспортного цеха о готовности цистерны к отправке. 

Залив формалина в ж/д цистерны производится после принятия цистерн и разрешения на залив контролером ОТК. 

Формалин перед заливом анализируется из хранителя в лаборатории и при удовлетворительном анализе заливается в ж/д цистерны. После залива контролер ОТК отбирает пробу из ж/д цистерны на анализ в лабораторию и арбитражную пробу. Проба хранится в течение 3 месяцев. При получении положительного результата, контролер ОТК, пломбирует ж/д цистерну и сдает в отгрузку.

Условия хранения формалина

В оптимальных условиях хранения формальдегида может сохраняться в течение долгого времени, не теряя своих свойств.

Общие требования правильного хранения сводятся к тому, чтобы не допускать значительного повышения или понижения температуры растворов. Кроме того, для хранения необходимо применять ёмкости, изготовленные из материала, обладающего достаточной коррозийной стойкостью в отношении умеренно кислых растворов.

Низкие температуры способствуют осаждению полимера, а при высоких температурах ускоряются химические реакции формальдегида.

Применение не соответствующих по качеству материалов для хранения ведет к загрязнению продукта посторонними веществами, способными каталитически ускорять нежелательные химические реакции.

При хранении растворов формальдегида могут происходить следующие нежелательные реакции, приводящие к его потерям:

1. Полимеризация и выпадение полимера.

К числу главных факторов, определяющих выпадение полимера из растворов формальдегида, относятся: концентрация формальдегида, концентрация стабилизатора, температура, время хранения, концентрация водородных ионов, т. е. рН раствора.

При неправильном температурном режиме хранения раствор формальдегида постепенно мутнеет из него может выпадать осадок гидратированного полимера.

В случае выпадения полимера общее количество формальдегида, содержащегося в хранилище, и возможным быть практически использованным не снижается.

Однако если дать полимеру осесть, то верхние слои раствора окажутся обедненными, а нижние слои обогащенными формальдегидом.

Выпадение полимера можно предотвратить, поддерживая температуру раствора формальдегида выше того минимума, при котором оно происходит. Для этого нужно знать состав раствора формальдегида, так как этот температурный предел зависит от концентрации формальдегида, а также и от концентрации стабилизатора т. е. метанола.

Для ориентировки в таблице приводится минимальная температура хранения технических растворов формальдегида, при которой растворы могут сохраняться в течение долгого периода.

Массовая доля формальдегида, %	Массовая доля метанола, %	Температура, оС
37, 0	1	35
37, 0	7	16
37, 0	10	7
37, 0	12	6

 

Поскольку реакции полимеризации, приводящие к выпадению полимеров из растворов формальдегида с нормальным значением рН идут медленно, то при непродолжительном хранении раствора выпадения полимера не происходит и при более низких температурах.

 Как правило, растворы с рН 2, 8 до 4, 5 являются наиболее устойчивыми в отношении осаждения полимера, так как в этой области рН реакции полимеризации протекает с минимальной скоростью.

Массовая доля метанола для хранения в летних условиях должно быть 5-8 %, а в зимних условиях 7-8%.

 Растворы с массовой долей 10% метанола и 37,0% формальдегида, остаются совершенно прозрачными в течение 4 дней при температуре 0⁰ С около 8 дней, при температуре 4⁰ С и почти бесконечно долго при температуре 7⁰С.

Для 37%-ного раствора формальдегида с различной массовой долей метанола можно по приведенной ниже диаграмме определить температуру, при которой через 10-12 дней хранения начинается выделяться полимер.

 

 

 

Данные на диаграмме позволяют хотя бы приблизительно судить о температуре при которой можно хранить растворы формальдегида с указанным содержанием метанола. 

2. Реакция Канницаро

Реакция Канницаро состоящая в окислении одной молекулы формальдегида до муравьиной кислоты HCOOH и восстановление другой молекулы до метанола CH₃OH, что и обуславливает увеличение кислотности на реакции

 2CH₂O + H₂O à HCOOH + CH₃OH

 Реакция Канницаро быстрее всего протекает в щелочном растворе формальдегида, но она может происходить также и в кислом растворе. Образование кислоты по реакции Канницаро и обусловленные этим снижение концентрации формальдегида ускоряются с повышением температуры хранения, а также под действием следов каталитически действующих металлических примесей. Например: железа и алюминия.

3. Образование метилаля.

Образование метилаля может происходить в растворах формальдегида даже содержащих метанол в качестве стабилизатора.

Образование метилаля при реакциях, в которых единственным исходным органическим веществом является формальдегид можно считать результатом дальнейшего развития реакции Канницаро, т. е. действием формальдегида на образовавшийся метанол.

CH₂O + 2CH₃OH à CH₂(OCH₃)₂ + H₂O

Эта реакция каталитически ускоряется кислотами и примесями таких металлов как железо, цинк, алюминий.

В обычных условиях при соблюдении правильных условий хранения и достаточной чистоте растворов эта реакция протекает в ничтожной степени.

4. Окисление до муравьиной кислоты.

 CH₂O +¹/₂ O à HCOOH

5.Концентрация с образованием оксиальдегидов и сахаров.

Эта реакция протекает преимущественно в щелочной среде. Однако она заметно ускоряются уже небольшими количествами ионов, таких металлов как свинец, олово, магний и кальций и ее нельзя считать полностью исключенной в технических растворах формальдегида, даже если эти растворы обладают слабой кислой реакцией.

Все реакции перечислены в порядке их практической важности.

Они ухудшают качество продукции, но это влияние можно устранить или свести к минимуму изменения условия хранения.