Термодинамика неравновесных процессов

Термодинамика неравновесных процессов (иначе- неравновесная термодинамика или термодинамика необратимых процессов) – раздел термодинамики, изучающий неравновесные процессы. Уравнения неравновесной термодинамики содержат время и производные по времени. Основоположником этой науки был французский физик Ж.Б.Ж.Фурье (1822). Важным этапом в развитии неравновесной термодинамики были работы Л.Онсагера (1931) и ученых бельгийской школы (1950-е гг., И.Пригожин и др.), установивших, что неравновесность открытых систем может быть причиной самоорганизации и порядка.

Термодинамическая вероятность

Термодинамическая вероятность W – число микросостояний, с помощью которых реализуется данное макросостояние.

Термодинамический процесс

Термодинамическим процессом называется изменение координат состояния системы при наличии разности потенциалов системы и среды. См. также Равновесный процесс.

Термодинамическое равновесие

Термодинамическим равновесием называется состояние, при котором макроскопические параметры состояния всюду постоянны и не изменяются с течением времени.

Термостатика

Термостатика – раздел термодинамики, изучает свойства систем в состоянии равновесия. Это наиболее разработанная ветвь термодинамики. В уравнениях термостатики не фигурирует время.

Третье начало термодинамики

Третье начало термодинамики утверждает, что энтропия системы при абсолютном нуле температуры равна нулю (теорема Нернста, 1906).

Упругие деформации

Деформация называется упругой, если при снятии деформирующей силы размеры и форма тела восстанавливаются. См. также Закон Гука.

Тройная точка

Тройной точкой называется точка на диаграмме (p, T), в которой пересекаются кривые фазового равновесия. Если вещество находится при давлении и температуре, соответствующих тройной точке, то все три фазы (твердая, жидкая и газообразная) находятся в динамическом равновесии. Например, для воды: p_тр = 610 Па, T_тр = 273,16 К.

Уравнение Ван-дер-Ваальса

Уравнение Ван-дер-Ваальса это уравнение состояния реального газа, в котором учитывается собственный объем молекул и силы притяжения между ними: [p + (a/V_μ²)](V_μ- b) = RT, где a и b – поправки на силы притяжения и на собственный объем молекул. См. также Уравнение Клапейрона-Менделеева.

Уравнение Клапейрона-Клаузиуса

Уравнение Клапейрона-Клаузиуса описывает фазовые переходы 1-го рода:

(dp/dT) = λ/T(V₂ – V₁). Здесь V₁ и V₂ – удельные объемы низко- и высокотемпературной фазы, соответственно; λ – удельная теплота перехода. В левой части уравнения стоит производная от давления по температуре.

Уравнение Клапейрона-Менделеева

Уравнение Клапейрона-Менделеева – уравнение состояния идеального газа: pV = (m/μ)RT, где p – давление, V – объем, T – температура, m – масса, μ – масса одного киломоля, R = 8,31·10³ Дж/кмоль·K – универсальная газовая постоянная.

 

Уравнение Майера

Уравнение Майера связывает молярные теплоемкости при постоянном давлении и при постоянном объеме: c_μp - c_μV = R,

где R = 8,31·10³ Дж/кмоль·K – универсальная газовая постоянная.

90. Уравнение молекулярно-кинетической теории (МКТ) для давления (уравнение Клаузиуса)

Уравнение МКТ для давления имеет вид: p = (1/3)m_on₀v_кв². Здесь m_o – масса одной молекулы, n₀ – концентрация молекул, v_кв – средняя квадратичная скорость.

91. Уравнение молекулярно-кинетической теории (МКТ) для энергии (уравнение Больцмана)

Уравнение МКТ для энергии имеет вид: E_ср = (i/2)kT. Здесь E_ср – средняя кинетическая энергия одной молекулы, T – температура, i – число степеней свободы, k = 1,38·10^-23 Дж/K – постоянная Больцмана.

Уравнение состояния

Уравнением состояния называется уравнение, связывающее параметры состояния. Для идеального газа уравнением состояния является уравнение Клапейрона-Менделеева.

Уравнения Пуассона

Уравнения Пуассона связывают попарно давление, объем и температуру при адиабатическом процессе: TV^γ-1 = const, pV^γ = const, T^γ/p^γ-1 = const. Здесь γ = c_p/c_V – отношение газовых теплоемкостей.

Фазовые переходы 1-го рода

Фазовым переходом первого рода называется превращение, сопровождающееся выделением или поглощением энергии (скрытой теплоты перехода) и изменением удельного объема. К таким переходам, в частности, относятся: плавление и кристаллизация, испарение и конденсация, сублимация (испарение твердых тел) и конденсация.

Фазовые переходы 2-го рода

Фазовым переходом второго рода называется превращение, происходящее без поглощения или выделения теплоты и изменения удельного объема. Примеры фазовых переходов второго рода: переход ферромагнетика в парамагнитное состояние при температуре Кюри, переход металла в сверхпроводящее состояние и пр.

Флотация

Флотация – процесс обогащения руды, основанный на явлении смачивания и несмачивания. Руда, содержащая пустую породу, размалывается в тонкий порошок. Этот порошок заливается водой, содержащей небольшое количество маслянистого вещества. Смесь взбалтывается мешалкой или струей сжатого воздуха и и оставляется в покое. Частицы породы смачиваются водой и опускаются на дно. Частицы руды лучше смачиваются маслом, к масляной пленке прилипают пузырьки воздуха и поднимают частицы руды на поверхность.

Формула Больцмана-Планка

Формула Больцмана-Планка связывает энтропию S и термодинамическую вероятность W: S = k ln W.

Формула Жюрена

См. Капилляры.

Функция состояния

Функцией состояния называется величина, однозначно определяемая набором координат состояния системы. Примеры функций состояния: внутренняя энергия, энтропия и пр. В принципе любой параметр состояния может рассматриваться как функция состояния.

Холодильные машины

Холодильные машины – устройства, отнимающие теплоту от тела с более низкой температурой и передача теплоты телу с более высокой температурой за счет совершения работы. Принцип действия основан на испарении летучих жидкостей (аммиак, фреон) при пониженном давлении. Широко применяются в производстве, науке и технике (пищевая, химическая и металлообрабатывающая промышленность, строительная техника и пр.).

Цикл Карно

Циклом Карно называется цикл, состоящий из двух изотерм и двух адиабат.

КПД цикла Карно зависит только от температур нагревателя (T₁) и холодильника (T₂): η = (T₁ – T₂)/T₁. Этот коэффициент максимальный из всех циклов, осуществляемых с данным нагревателем и холодильником и не зависит от природы рабочего тела.

Циклы (круговые процессы)

Циклическим или круговым процессом называется последовательность превращений, в результате которой система возвращается в исходное состояние. Циклы могут быть равновесными и неравновесными. На диаграмме равновесные круговые процессы изображается замкнутыми кривыми. На диаграмме (p, V) прямой цикл осуществляется по часовой стрелке, обратный – против часовой стрелки.

 

Энтропия

Энтропией называется функция состояния системы, дифференциал которой равен отношению элементарного количества теплоты, полученного системой в элементарном обратимом процессе, к температуре. При неравновесном теплообмене в изолированной системе энтропия системы возрастает. См. также Второе начало термодинамики.

Эффект Джоуля-Томсона

Эффектом Джоуля-Томсона называется изменение температуры реального газа при адиабатическом расширении. Если газ при этом охлаждается, эффект называется положительным, если нагревается – отрицательным. При нормальных условиях большинство газов обнаруживают положительный эффект (исключения – водород и гелий). Применяется для получения жидких газов.

Явления переноса

К явлениям переноса относится группа явлений, имеющих сходный механизм: внутреннее трение (вязкость), теплопроводность, диффузия.

Переносится за счет хаотического теплового движения, соответственно, импульс, кинетическая энергия, масса.