Понятие о физических состояниях аморфных полимеров.

Аморфные полимеры могут находиться в стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем состояниях. Для определения температурных границ существования этих состояний изучают зависимость деформации полимера от температуры, на основании которой строят термомеханическую кривую. При низкой температуре полимер находится в стеклообразном состоянии, в котором полимер ведет себя как упругое твердое тело. В этом состоянии неподвижны молекулы и отдельные звенья. При повышении температуры полимер переходит в высокоэластичное состояние, свойственное только ВМС. Вещество в этом состоянии способно к значительным обратимым деформациям, что обуславливает подвижность звеньев. Высокоэластическое состояние проявляется в интервале от температуры стеклования до температуры текучести.

 

Первичная структура нуклеиновых кислот.

Первичной структурой нуклеиновых кислот называют порядок чередования нуклеотидов (нуклеозидионофосфатов) в полинуклеотидной цепи. Такая цепь стабилизируется 3',5'-фосфодиэфирными связями. Поскольку молекулярная масса нуклеиновых кислот колеблется в широких пределах, установить первичную структуру всех известных РНК и особенно ДНК сложно. Тем не менее во всех нуклеиновых кислотах (точнее, в одноцепочечной нуклеиновой кислоте) имеется один и тот же тип связи – 3',5'-фосфодиэфирная связь между соседними нуклеотидами.

 

Превращениям полимеров, не вызывающим существенного изменения степени их полимеризации.

Химические реакции полимеров разделяют на два типа реакции: не вызывающие существенного изменения степени полимеризации (полимераналогичные превращения - химическая модификация боковых звеньев и внутримолекулярные превращения, циклизация, миграция двойных связей и др.); реакции, приводящие к изменению молекулярной массы полимера (реакции деструкции, реакции соединения макромолекул). Реакции, не вызывающие существенного изменения степени полимеризации, происходят в рез-те химических реакции, обычно функциональных групп, иногда других реакционноспособных центров полимеров, приводящие к получению полимераналогов приблизительно с той же длиной макромолекул и прежним химическим строением основной цепи. Эти реакции часто используют для на практике для модификации свойств полимеров. В рез-те полимераналогичных превращений образуются новые функциональные боковые группы, сложные группировки в виде циклов и других структур.

 

 

ЭКЗАМЕНАЦИОННЫЙ БИЛЕТ №18

Пластификация полимеров.

Пластификация полимеров - технологическая операция, заключающаяся в ведении в полимеры

веществ, повышающих эластичность и пластичность материала в условях его эксплуатации или переработки. Пластификация полимеров является одним из распространенных способов получения материалов сзаданнымисвойствами. Основное условие пластификации — термодинамическая совместимость пластификатора с полимером, то есть образование истинного раствора пластификатора в полимере. Совместимость зависит от природы полимера и пластификатора. На практике применяют как хорошорастворимые, так и ограниченно совместимые с полимером пластификатор, часто в смесях друг с другом. Способы пластификации:
1)Растворение полимера в растворе пластификатора.
2) Сорбция пластификатора. 3) Добавление пластификатора к мономерам перед их полимеризацией. 4) Введение пластификатора в эмульсию полимера перед его переработкой. 5) Непосредственная переработка полимера с пластификатором.

 

А-форма ДНК (РНК).

А-Форма является основной структурой двуспиральных участков РНК. А-ДНК вне клетки существует либо в волокнах при пониженной относительной влажности, либо в водно-спиртовых растворах при содержании спирта выше 70%. Биологическая роль А‑ДНК окончательно не установлена. Предполагается, что она образуется при взаимодействии В-ДНК с некоторыми белками и участвует в регуляторных процессах. Как и В-ДНК, А-форма представляет собой правую спираль. Принципиальным отличием А-ДНК является конформация сахарного остатка. Именно это основное структурное отличие является причиной остальных особенностей строения А-формы. Угол спирального закручивания А-формы меньше, чем В‑структуры. Число пар на виток спирали до 12 у А‑РНК и 11 у А-ДНК. Пары оснований отодвинуты
от оси спирали. Это приводит к образованию вдоль оси спирали полого цилиндра с ван-дер-ваальсовым радиусом ~3,5 нм. А-ДНК «толще» и «короче» В-формы. Главный желобок в А-форме существенно глубже, чем в В-форме. Малый желобок шире и мельче. А- и В-формы могут переходить одна в другую. При уменьшении относительной влажности в волокнах ДНК или при увеличении содержания спирта в растворе В-ДНК превращается в А-форму. Этот переход кооперативен и полностью обратим.