Сероводород и сероводородная кислота. Соли сероводородной кислоты (сульфиды), их растворимость в воде и взаимодействие с минеральными кислотами.

Сероводород - H2S – бесцветный газ с резким запахом протухших яиц. Плохо растворим в воде.Токсичен. Молекула сероводорода имеет угловую форму. Молекула полярна. В связи с тем, что сероводород не образует крепких водородных связей, в нормальных условиях сероводород – газ.В водном растворе сероводород образует слабую сероводородную кислоту.

Получение

Вытеснение сильными кислотами из солей:

FeS + 2HCl = FeCl2 + H2S↑(аппарат Киппа)

Реакции сероводорода: окисляется кислородом воздуха до серы или сернистого газа

2H2S + O2 = 2S(SO2) + 2H2O

Сероводородная кислота– слабая, двухосновная

H2S ↔HS- + H+

HS-↔S2- + H+

Сероводородная кислота

Нерастворимые средние соли сероводородной кислоты (сульфиды) получают взаимодействием серы с металлами или в реакциях обмена между растворами солей:

Na2S + CuSO4 = CuS↓ + Na2SO4

K2S + FeCl2 = FeS↓ + 2KCl

Растворимые сульфиды образованы щелочными и щелочноземельными металлами. Их можно получить взаимодействием растворов кислоты с металлами или щелочами. При этом в зависимости от молярного соотношения между исходными веществами могут образовываться как кислые (гидросульфиды), так и средние соли.

H2S + NaOH = NaHS + H2O (при недостатке щелочи)

H2S + 2NaOH = Na2S + 2H2O (в избытке щелочи)

Некоторые сульфиды (CuS, HgS, Ag2S, PbS) не разлагаются растворами сильных кислот. Поэтому сероводородная кислота может вытеснить сильные кислоты из водных растворов их солей, образованных данными металлами:

CuSO4 + H2S = CuS↓ + H2SO4

HgCl2 + H2S = HgS↓ +2HCl

Сероводородная кислота на воздухе медленно окисляется кислородом с выделением серы:

2H2S + О2 = 2S↓ + 2H2O

Поэтому со временем растворы H2S при хранении мутнеют.

Сульфиды щелочноземельных металлов в водном растворе по первой стадии гидролизуются почти на 100% и существуют в виде растворимых кислых солей:

2CaS + 2HOH = Ca(HS)2 + Ca(OH)2

Сульфиды некоторых металлов (Al2S3, Fe2S3, Cr2S3) в H2O гидролизуются полностью:

Al2S3 + 6 H2O = 2Al(OH)3 + 3 H2S

Большинство сульфидов тяжелых металлов очень плохо растворимы в H2O.

50) Фосфор. Аллотропные модификации фосфора……

Фосфор - составная часть растительных и животных белков. У растений фосфор сосредоточен в семенах, у животных - в нервной ткани, мышцах, скелете. Организм человека содержит около 1,5 кг фосфора: 1,4 кг - в костях,

130 г - в мышцах и 13 г в нервной ткани. В природе фосфор находится в связанном виде.

Важнейшие минералы:

апатит Ca5(PO4)3F и фосфорит Ca3(PO4)2.

Фосфор может быть получен нагреванием смеси фосфорита,

угля и песка в специальной печи:

Ca3(PO4)2 + 5C + 3SiO2 2P + 3CaSiO3 + 5CO

Фосфин - ядовитый газ с чесночным запахом, может быть получен из фосфида цинкаидействием кислот или воды:

Zn3P2 + 6HCl → 2PH3 + 3ZnCl2

Основные свойства фосфина слабее, чем у аммиака:

PH3 + HCl → PH4Cl

Соли фосфония в водных растворах неустойчивы:

PH4 + H2O → PH3 + H3O

Фосфин имеет восстановительные (низшая степень окисления фосфора), горит на воздухе:

2PH3 + 4O2 → P2O5 + 3H2O

Фосфин – бесцветный ядовитый газ с запахом гнилой рыбы. Самовоспламеняется на воздухе

2РН3 + 4О2 → P2O5 + 2Н2О

Мало растворим в воде и в отличие от NH3 не реагирует с ней.

С о ч е н ь с и л ь ным и б е с к и с л о р о д ным и кислотами образует соли фосфония аналогично аммиаку.

РН3 + HI= PH4I

иодид фосфония

Дифосфин (аналог гидразина) (Р2Н4) – представляет собой жидкость,

самовоспламеняющуюся на воздухе.

Получение: Из фосфоритной муки сплавлением с углеродом и оксидом кремния

Ca3(PO4)2 + C +SiO2 → P4 + CaSiO3 + CO

Из фосфата Са, при температуре выше 1500оС: Ca3(PO4)2 + C → CaO + P4 + CO

Хим св-ва: P + O2 = P2O3; P + O2 = P2O5; P + S = P2S3; P + Cl2 = PCl3; P + H2 не идет

Аллотропные модификации: Белый фосфор – сильный яд, даже в малых дозах действует смертельно. В твердом состоянии получается при быстром охлаждении паров фосфора. В чистом виде совершенно бесцветен, прозрачен, по внешнему виду похож на воск: на холоде хрупок, при температуре выше 15 °C – мягкий, легко режется ножом.

Красный фосфор – порошок красно-бурого цвета, неядовит, нелетуч, нерастворим в воде и во многих органических растворителях и сероуглероде; не воспламеняется на воздухе и не светится в темноте. Только при нагревании до 260 °C воспламеняется. При сильном нагревании, без доступа воздуха, не плавясь (минуя жидкое состояние) испаряется – сублимируется. При охлаждении превращается в белый фосфор.

Черный фосфор получается при сильном нагревании и при высоком давлении белого фосфора. Черный фосфор тяжелее других модификаций. Применяется очень редко – как полупроводник в составе фосфата галлия и индия в металлургии.

Реагирует с кислотами P + HNO3 = H PO4 + NO + H2O; P + H2SO4 = H3PO4 + SO2 + H2O

Реагирует со щелочами P + KOH + H2O = KH 2PO2 + PH3↑