Опора деревянной одностоечной и способы укрепление угловых опор: Опоры ВЛ - конструкции, предназначенные для поддерживания проводов на необходимой высоте над землей, водой...
Наброски и зарисовки растений, плодов, цветов: Освоить конструктивное построение структуры дерева через зарисовки отдельных деревьев, группы деревьев...
Топ:
Определение места расположения распределительного центра: Фирма реализует продукцию на рынках сбыта и имеет постоянных поставщиков в разных регионах. Увеличение объема продаж...
Техника безопасности при работе на пароконвектомате: К обслуживанию пароконвектомата допускаются лица, прошедшие технический минимум по эксплуатации оборудования...
Интересное:
Что нужно делать при лейкемии: Прежде всего, необходимо выяснить, не страдаете ли вы каким-либо душевным недугом...
Влияние предпринимательской среды на эффективное функционирование предприятия: Предпринимательская среда – это совокупность внешних и внутренних факторов, оказывающих влияние на функционирование фирмы...
Лечение прогрессирующих форм рака: Одним из наиболее важных достижений экспериментальной химиотерапии опухолей, начатой в 60-х и реализованной в 70-х годах, является...
Дисциплины:
2022-12-20 | 64 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
М. Ю. СКОМОРОХОВ, А. К. ШИРЯЕВ, Ю. Н. КЛИМОЧКИН
АЦИЛИРОВАНИЕ
Методическое пособие
Самара 2005
ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение…………………………………………………………………………................ 1. Методы получения сложных эфиров карбоновых кислот (О-ацилирование)... 1.1. Реакции этерификации карбоновых кислот……………………...…. …................... 1.2. Ацилирование спиртов и фенолов хлорангидридами кислот…………................... 1.3. Ацилирование спиртов и фенолов ангидридами кислот…………………………... 1.4. Реакция переэтерификации (алкоголиз сложных эфиров)………………………… 2. Методы получения амидов карбоновых кислот (N -ацилирование)……………. 2.1. Ацилирование аммиака и аминов галогенангидридами и ангидридами карбоновых кислот……………………………………………………………........... 2.2. Аммонолиз сложных эфиров…………………………………………….................... 3. С-Ацилирование…………………………………………………………….................. 3.1. Ацилирование ароматических соединений (реакция Фриделя-Крафтса)………… 3.2. синтез карбоциклических систем внутримолекулярным ацилированием по реакции Фриделя-Крафтса……………………………………………….................... 3.3. Ацилирование непредельных соединений……………………………….................. 3.4. Ацилирование b -дикарбонильных соединений……………………...…………... 4. Экспериментальная часть…………………………………………………………… Библиографический список…………………………………………………….............. | 4 5 6 13 15 16 17 17 21 24 24 32 33 34 35 44 |
ВВЕДЕНИЕ
Реакции ацилирования органических соединений являются важнейшими методами современной синтетической органической химии. При помощи этих реакций могут быть синтезированы различные типы органических соединений, например, сложные эфиры, первичные, вторичные и третичные амиды карбоновых кислот, алифатические и ароматические кетоны, карбоциклические системы и многие другие органические соединения.
|
Ацилированием в органическом синтезе называют реакции введения ацильной группы (RCO-) в молекулы органических соединений путем замещения атома водорода. В более широком смысле ацилированием называют замещение любого атома или группы атомов на ацильную группу. В зависимости от типа атома, к которому присоединяется ацильная группа, различают С-ацилирование, N-ацилирование, О-ацилирование. Реакции, при которых вводится ацетильная группа (СН3СО-), называются ацетилированием, бензоильная группа (С6Н5СО-) – бензоилированием и т.д. Наиболее распространенные ацилирующие агенты - хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот (табл. 1, 2).
Таблица 1. Основные производные насыщенных карбоновых кислот
Карбоновая кислота | HCOOH Муравьиная | CH3COOH Уксусная | CH3CH2COOH Пропионовая | CH3CH2CH2COOH Масляная |
Ацильный остаток | Формил | Ацетил | Пропионил | Бутирил |
Хлорангидрид кислоты | - | Ацетилхлорид | Пропионилхлорид | Бутирилхлорид |
Ангидрид кислоты | - | Уксусный ангидрид | Пропионовый ангидрид | Масляный ангидрид |
Первичный амид кислоты | Формамид | Ацетамид | Пропиоамид | Бутирамид |
Этиловый эфир кислоты | HCOOC2H5 Этилформиат | CH3COOC2H5 Этилацетат | CH3CH2COOC2H5 Этилпропионат | CH3CH2CH2COOC2H5 Этилбутират |
Таблица 2. Основные производные ненасыщенных и ароматических карбоновых кислот
Карбоновая кислота | Акриловая | Метакриловая | Бензойная | 1-Нафтойная |
Ацильный остаток | Акрилоил | Метакрилоил | Бензоил | 1-Нафтоил |
Хлор - ангидрид кислоты | Акрилоилхлорид | Метакрилоил-хлорид | Бензоилхлорид | 1-Нафтоилхлорид |
Первичный амид кислоты | Акриламид | Метакриламид | Бензамид | 1-Нафтамид |
Этиловый эфир кислоты | Этилакрилат | Этилметакрилат | Этилбензоат | Этил-1-нафтоат |
|
КИСЛОТ (О-ацилирование)
Спирты могут реагировать с образованием сложных эфиров не только с карбоновыми кислотами, но и с некоторыми функциональными производными кислот: хлорангидридами, ангидридами, сложными эфирами (RCOZ).
Чем больше отрицательный индукционный эффект (-I-эффект) и чем меньше положительный мезомерный эффект (+М-эффект) группы Z, тем больше будет частичный положительный заряд (d+) на атоме углерода карбонильной группы и тем с |
большей скоростью протекает реакция ацилирования спиртов. По способности ацилировать спирты и фенолы производные кислот можно расположить в следующий ряд:
Азеотропная этерификация
Смешивают 1 моль карбоновой кислоты, 1,75 моля абсолютного спирта на каждую карбоксильную группу кислоты, 0,05 моля концентрированной серной кислоты (или п -толуолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты) и 100 мл растворителя – бензола, толуола, хлороформа или тетрахлорметана.
Реакционную смесь кипятят при перемешивании с обратным холодильником и насадкой Дина-Старка (см. рисунок), до прекращения выделения воды.
При этерификации оксикислот, a, b -непредельных кислот, а также при этерификации вторичными спиртами применение в качестве катализатора концентрированной серной кислоты нежелательно вследствие возможных побочных реакций.
Азеотропный метод этерификации с кислотными катализаторами позволяет значительно снизить количество добавляемых минеральных кислот. При этом их часто заменяют алкил- или арилсульфокислотами (например п -толуолсульфокислотой), вследствие чего уменьшаются побочные процессы. Однако третичные спирты не этерифицируются и таким методом.
Аминокислоты образуют сложные эфиры только при взаимодействии со спиртами в присутствии сухого газообразного хлористого водорода. Роль хлористого водорода здесь не ограничивается катализом реакции или сдвигом равновесия за счет связывания воды. В присутствии HCl аминокислоты, находящиеся в форме внутренней соли, превращаются в хлористоводородные соли аминокислот, причем карбоксильная группа из неактивной формы аниона переходит в реакционную форму – СООН:
|
В результате этерификации в этих условиях эфиры аминокислот образуются в виде солей.
В последнее время для проведения реакции этерификации используют дициклогексилкарбодиимид (ДЦК). При взаимодействии эквимолярных количеств карбоновой кислоты, спирта и ДЦК в подходящем растворителе при комнатной температуре образуется сложный эфир с практически количественным выходом» 95-99%. ДЦК связывает выделяющуюся воду с образованием N,N'-дициклогексилмочевины, что позволяет достичь высоких степеней конверсии:
Одним из эффективных методов, позволяющих получать сложные эфиры в мягких условиях, является реакция Мицунобу, заключающаяся во взаимодействии карбоновой кислоты и спирта с трифенилфосфином и диэтилазодикарбоксилатом (DEAD):
Аммонолиз сложных эфиров
Действие аммиака, первичных или вторичных аминов на сложные эфиры карбоновых кислот приводит, обычно в довольно мягких условиях, к образованию амидов карбоновых кислот.
В реакции аммонолиза сложных эфиров наблюдаются следующие основные закономерности:
· метиловые эфиры легче подвергаются аммонолизу, чем этиловые; эфиры первичных спиртов реагируют легче, чем эфиры вторичных спиртов;
· первичные амины реагируют с большей скоростью, чем аммиак; вторичные амины в большинстве случаев реагируют значительно медленнее аммиака;
· реакция катализируется небольшими количествами воды; более эффективными катализаторами являются алкоголяты щелочных металлов (особенно при ацилировании ароматических аминов).
Для получения незамещенных амидов часто бывает достаточно перемешивания сложных эфиров с концентрированным водным раствором аммиака:
Вместо водного раствора аммиака часто используют раствор аммиака в метаноле или этаноле:
Диэтиловые эфиры алкилмалоновых кислот легко реагируют с аммиаком в метаноле в присутствии каталитических количеств метилата натрия; в то же время диэтиловые эфиры диалкилмалоновых кислот в эту реакцию не вступают:
Взаимодействие эфиров с первичными и вторичными аминами, если оба компонента жидкие, можно проводить без растворителей:
|
Если термическая стабильность и летучесть компонентов позволяют проводить реакцию при повышенных температурах, то продолжительность реакции значительно сокращается:
Важное значение аммонолиз сложных эфиров имеет в синтезе b-кетокислот, так как сами кислоты и их хлорангидриды неустойчивы. Например, при кипячении (145-1500С) этилового эфира бензоилуксусной кислоты с анилином в ксилоле с выходом 84 % получают бензоилацетанилид (N -фениламид бензоилуксусной кислоты):
Скорость реакции взаимодействия сложных эфиров с аминами во многих случаях повышается при применении в качестве ацилирующих агентов таких сложных эфиров, спиртовые остатки которых легко поддаются замещению. Такими наиболее легко уходящими группами в сложных эфирах являются цианометильная (NCCH2), п -нитрофенильная (4-O2NC6H4) и изопропенильная [СН2=С(СН3)-]. Например, изопропенилацетат бурно реагирует с аминами уже при комнатной температуре, при этом из реакционной смеси отгоняется образующийся ацетон:
Из многочисленных реакций сложных эфиров карбоновых кислот с амидами наибольшее значение имеют реакции циклизации, протекающие при взаимодействии диэфиров дикарбоновых кислот с мочевиной в присутствии эквивалентных количеств алкоголята щелочного металла:
Гораздо легче, чем амины, с эфирами карбоновых кислот реагирует гидразин (реакция гидразинолиза). Простейшие эфиры алифатических кислот чаще всего превращаются в гидразиды кислот (N -ацилгидразины) уже при комнатной температуре в результате экзотермической реакции, однако лучше проводить реакцию при непродолжительном нагревании на водяной бане:
Так же, как при аммонолизе, эфиры карбоновых кислот с разветвлением в a -положении реагируют с гидразингидратом медленнее, чем неразветвленные сложные эфиры. Продолжительность реакций сокращается при использовании в качестве растворителей спиртов с более высокой температурой кипения (например, бутанола-l, т. кип. 1180С) или при взаимодействии с безводным гидразином.
С-Ацилирование
Экспериментальная часть
B -нафтилпропионат
Реактивы: b-нафтол – 2 г (0,014 моль);
пропионовый ангидрид – 1,8 г (1,76 мл, 0,014 моль);
NaOH 10%-ый раствор – 6,2 мл (0,0145 моль).
Посуда: кругдодонная колба; воздушный холодильник; колба Бунзена; воронка Бюхнера.
В круглодонную колбу на 100 мл помещают 2 г b-нафтола и 6,2 мл 10%-ного раствора NaOH. Колбу соединяют с обратным воздушным холодильником и перемешивают при комнатной температуре до полного растворения b-нафтола. Затем в колбу добавляют 12 г измельченного льда и при перемешивании небольшими порциями прибавляют 1,76 мл пропионового ангидрида. После этого колбу встряхивают 15 мин и образующийся b-нафтилпропионат отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат на воздухе. Выход – 2,7 г (97%); т. пл. 90-92 0С.
|
АЦЕТАНИЛИД
Реактивы: уксусная кислота – 15 г (14,3 мл, 0,25 моль);
анилин – 15,7 г (15,4 мл, 0,17 моль)
соляная кислота 5%-ная – 50 мл.
Посуда: кругдодонная колба на 100 мл; елочный дефлегматор; холодильник Либиха; термометр; приемник; колба Бунзена; воронка Бюхнера; химический стакан на 250 мл.
В круглодонную колбу на 100 мл помещают 15,4 мл анилина, 14,3 мл уксусной кислоты. Колбу соединяют с елочным дефлегматором, холодильником. Колбу нагревают на воздушной бане и отгоняют смесь уксусной кислоты и воды со скоростью 5 мл в час при температуре 103-105 0С. Когда температура паров достигнет 115 0С, нагревание прекращают и горячую реакционную смесь выливают в стакан со смесью 50 мл холодной воды и 50 г измельченного льда. Выпавший ацетанилид отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 50 мл 5%-ной соляной кислотой и водой 2 раза по 50 мл. Затем осадок сушат на воздухе. Выход – 15,8 г (70,2%); т.пл.=112-114 0С.
Анилид пропионовой кислоты
Реактивы: анилин – 4,65 г (4,55 мл, 0,05 моль);
пропионовый ангидрид – 7 г (6,8 мл, 0,054 моль).
Посуда: плоскодонная колба; колба Бунзена; воронка Бюхнера.
В плоскодонную колбу на 100 мл помещают 4,55 мл анилина и 15 мл воды и при энергичном перемешивании добавляют 6,8 мл пропионового ангидрида. Реакционная смесь разогревается и вскоре превращается в густую массу. Колбу охлаждают до комнатной температуры, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Выход – 6,8 г (83%); т. пл. 91-93 0С.
Анилид пропионовой кислоты
Реактивы: гидрохлорид анилина – 2,7 г (0,021 моль);
пропионовый ангидрид – 2,9 г (2,8 мл, 0,022 моль);
ацетат натрия – 3,8 г (0,046 моль).
Посуда: плоскодонная колба; термометр; колба Бунзена; воронка Бюхнера.
В плоскодонной колбе на 250 мл растворяют 2,7 г гидрохлорида анилина в 60 мл воды. Полученный раствор нагревают до 50-55 0С. Нерастворимые примеси отфильтровывают. К профильтрованному раствору при температуре 50-55 0С прибавляют 2,8 мл пропионового ангидрида и раствор 3,8 г ацетата натрия в 10 мл воды. Колбу охлаждают до комнатной температуры, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Выход – 2,5 г (81%); т. пл. 88-90 0С.
О-нитроацетофенон
Реактивы: малоновый эфир – 35,2 г (0,22 моль);
этиловый спирт (абсолютный) – 19,5 г (25 мл, 0,43 моль);
магний (стружка) – 5,4 г (0,22 моль);
хлористый о -нитробензоил – 37 г (0,2 моль);
диэтиловый эфир (абсолютный) – 225 мл;
уксусная кислота – 60 мл;
серная кислота (конц.) – 7,6 мл.
Посуда: трехгорлая колба; холодильник Либиха; термометр; механическая мешалка; делительная воронка; капельная воронка; хлоркальциевая трубка.
В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой с глицериновым затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 5,4 г магниевых стружек. Затем туда же прибавляют 5 мл абсолютного этилового спирта и 0,5 мл четыреххлористого углерода. Если реакция не начнется немедленно, то колбу нагревают в течение короткого времени на паровой бане. После протекания реакции в течение нескольких минут к смеси при осторожном перемешивании прибавляют 150 мл абсолютного эфира, а затем раствор 35,2 г малонового эфира в 20 мл абсолютного этилового спирта и 25 мл абсолютного эфира. Прибавление ведут со скоростью, при которой поддерживается энергичное кипение смеси; в случае необходимости применяют нагревание извне. Смесь кипятят с обратным холодильником на паровой бане в течение 3 ч; за это время большая часть магния растворяется. К жидкости, окрашенной в серый цвет, прибавляют в течение 15 мин раствор 37 г хлористого о -нитробензоила в 50 мл абсолютного эфира. Кипячение с обратным холодильником на паровой бане не прерывают в течение всего периода прибавления хлористого о -нитробензоила и продолжают его до тех пор, пока раствор, окрашенный в зеленый цвет, не станет слишком вязким для перемешивания. Затем реакционную смесь охлаждают и медленно добавляют 200 мл 10%-ной серной кислоты до растворения всего осадка.
После этого эфирный слой отделяют, а водный экстрагируют эфиром (75 мл). Эфирные вытяжки соединяют вместе и промывают водой, а растворитель отгоняют.
К неочищенному диэтиловому эфиру о-нитробензоилмалоновой кислоты прибавляют раствор 60 мл ледяной уксусной кислоты и 7,6 мл концентрированной серной кислоты в 40 мл воды и смесь кипятят в течение 4 ч или до тех пор, пока не прекратится выделение углекислого газа. Затем реакционную смесь охлаждают в бане со льдом, подщелачивают 20%-ным раствором едкого натра и экстрагируют несколькими порциями эфира. Соединенные вместе эфирные вытяжки промывают водой и сушат безводным сернокислым натрием, после чего растворитель отгоняют. Остаток подвергают фракционированной перегонке и получают 27,0-27,4 г (82 – 83%) светло-желтого о-нитроацетофенона с т. кип. 158 -159 оС (16 мм рт. ст.), nD20 1,551.
A -тетралон
Реактивы: g-фенилмасляная кислота – 22 г (0,13 моль);
полифосфорная кислота – 150 г.
Посуда: трехгорлая колба; термометр; механическая мешалка; делительная воронка.
В трехгорлую колбу на 500 мл, снабженную механической мешалкой и термометром, загружают 150 г полифосфорной кислоты и при температуре 90 0С прибавляют 22 г g-фенилмасляной кислоты, перемешивают при этой температуре 0,5 ч. Смесь охлаждают до 60 0С и выливают в 1 кг льда. Выпавший продукт экстрагируют бензолом 3´50 мл, бензольный раствор сушат над сульфатом натрия и отгоняют досуха в вакууме. Сырой продукт очищают перегонкой. Выход 14 г (75%); т. кип. 130 0С (12 мм. рт. ст).
N -метилизобутирамид
Реактивы: хлорангидрид изомасляной кислоты – 42,4 г (0,4 моль);
гидрохлорид метиламина – 27,8 г (0,4 моль);
гидроксид натрия – 32,0 г (0,8 моль).
Посуда: трехгорлая колба; термометр; механическая мешалка; делительная воронка.
Осторожно смешивают раствор 32,0 г NaOH в 100 мл воды с раствором 27,8 г гидрохлорида метиламина в 69 мл воды и охлаждают. К смеси при перемешивании прибавляют по каплям 42,4 г (0,4 моль) хлорангидрид изомасляной кислоты с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10 0С. После этого доводят температуру до комнатной, отделяют слой амида, а из водной фазы три раза экстрагируют амид эфиром порциями по 20 мл. Слой амида и эфирные растворы объединяют, сушат над сульфатом натрия и перегоняют. Выход амида – 30,3 г (75%); т. кип. 120-121 0С (27 мм рт. ст.); nD20 1,4350.
N -метоксиацетофенон
Реактивы: анизол 10 г – (9,8 мл, 0,11 моль);
хлористый алюминий – 14 г (0,11моль);
хлористый ацетил – 8,6 г (7,9 мл, 0,11 моль);
четыреххлористый углерод (абсолютный) – 60 мл.
Посуда: трехгорлая колба; термометр; механическая мешалка; делительная воронка; капельная мешалка; холодильник Либиха.
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 14 г безводного AlCl3 в 60 мл сухого четыреххлористого углерода и при сильном перемешивании и охлаждении в бане со льдом медленно добавляют по каплям 8,6 г хлористого ацетила, а затем при охлаждении льдом и солью (0 – 5 0С в реакционной смеси) из той же воронки прибавляют 10 г анизола. Смесь перемешивают при комнатной температуре до прекращения выделения НCl и выливают (постепенно) в смесь 150 мл 2 н. НCl и 100 г льда. Тяжелый органический слой отделяют, промывают (по 2 раза порциями по 25 мл) 2 н. НCl, 2 н. раствором Na2CO3 и водой. Четыреххлористый углерод отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме. Выход n -метоксиацетофенона – 12 г (85%); т. кип. 163 0С (28 мм рт. ст.); т. пл. 37 0С.
Ацетамид
Реактивы: этилацетат 17,6 г – (19,5 мл, 0,2 моль);
аммиак 25%-ный водный раствор – 200 мл
Посуда: трехгорлая колба; термометр; механическая мешалка; холодильник Либиха.
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой и термометром, наливают 70 мл раствора аммиака, охлаждают смесью льда и соли до -10 0С и насыщают газообразным аммиаком, получающимся при кипячении раствора 25%-ного аммиака (130 мл). Затем при этой температуре к смеси добавляют 19,5 мл этилацетата в течение 15 мин и продолжают перемешивать в течение 1 ч. После этого реакционную смесь выливают в плоскодонную колбу с притертой пробкой и оставляют в холодильнике при температуре -15 0С на 24 ч.
Продукты реакции переливают в перегонную колбу, которую соединяют с холодильником, и без термометра под тягой отгоняют аммиак, воду и спирт до тех пор, пока в колбе не останется примерно четвертая часть первоначального объема жидкости. Остаток переливают в маленькую перегонную колбу, вставляют термометр и продолжают перегонку, пока термометр не покажет 190 0С. Тогда заменяют водяной холодильник коротким воздушным и, используя в качестве приемника небольшую коническую колбу, перегоняют ацетамид при температуре 210-216 0С. Застывший в приемнике ацетамид нагревают до плавления, переливают в фарфоровую чашку. Выход - 9,6 г (70%); т. пл. 78-81 0С.
Н-Бутилакрилат
Реактивы: метилакрилат – 8,6 г (0,1 моль);
н -бутиловый спирт – 3,7 г (0,1 моль);
п -толуолсульфокислота – 0,1 г;
гидрохинон – 0,2 г
Посуда: двугорлая колба; термометр; механическая мешалка; холодильник Либиха.
В двугорлую колбу на 100 мл, в одно из горл которой вставлена стеклянная трубка с оттянутым капилляром, помещают 3,7 г н -бутилового спирта, 8,6 г метилового эфира акриловой кислоты, 0,2 г гидрохинона и 0,1 г п -толуолсульфокислоты. К колбе елочный дефлегматор, и раствор нагревают на масляной бане до кипения. Колонка работает с закрытым краном и с полным возвратом дистиллята до тех пор, пока температура паров в головке не упадет до 62 – 63 0С, т. е. до температуры кипения азеотропной смеси «метиловый спирт – метиловый эфир акриловой кислоты». Эту азеотропную смесь отгоняют с такой скоростью, с какой она образуется, причем следят за тем, чтобы температура в головке не поднималась выше 65 0С. Когда образование метилового спирта замедлится через 6-10 ч, отгоняют избыток метилового эфира акриловой кислоты, после чего перегоняют бутиловый эфир акриловой кислоты при 39 0С (10 мм рт. ст.). Выход – 5 – 6 г (78 – 94%).
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
М. Ю. СКОМОРОХОВ, А. К. ШИРЯЕВ, Ю. Н. КЛИМОЧКИН
АЦИЛИРОВАНИЕ
Методическое пособие
Самара 2005
ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение…………………………………………………………………………................ 1. Методы получения сложных эфиров карбоновых кислот (О-ацилирование)... 1.1. Реакции этерификации карбоновых кислот……………………...…. …................... 1.2. Ацилирование спиртов и фенолов хлорангидридами кислот…………................... 1.3. Ацилирование спиртов и фенолов ангидридами кислот…………………………... 1.4. Реакция переэтерификации (алкоголиз сложных эфиров)………………………… 2. Методы получения амидов карбоновых кислот (N -ацилирование)……………. 2.1. Ацилирование аммиака и аминов галогенангидридами и ангидридами карбоновых кислот……………………………………………………………........... 2.2. Аммонолиз сложных эфиров…………………………………………….................... 3. С-Ацилирование…………………………………………………………….................. 3.1. Ацилирование ароматических соединений (реакция Фриделя-Крафтса)………… 3.2. синтез карбоциклических систем внутримолекулярным ацилированием по реакции Фриделя-Крафтса……………………………………………….................... 3.3. Ацилирование непредельных соединений……………………………….................. 3.4. Ацилирование b -дикарбонильных соединений……………………...…………... 4. Экспериментальная часть…………………………………………………………… Библиографический список…………………………………………………….............. | 4 5 6 13 15 16 17 17 21 24 24 32 33 34 35 44 |
ВВЕДЕНИЕ
Реакции ацилирования органических соединений являются важнейшими методами современной синтетической органической химии. При помощи этих реакций могут быть синтезированы различные типы органических соединений, например, сложные эфиры, первичные, вторичные и третичные амиды карбоновых кислот, алифатические и ароматические кетоны, карбоциклические системы и многие другие органические соединения.
Ацилированием в органическом синтезе называют реакции введения ацильной группы (RCO-) в молекулы органических соединений путем замещения атома водорода. В более широком смысле ацилированием называют замещение любого атома или группы атомов на ацильную группу. В зависимости от типа атома, к которому присоединяется ацильная группа, различают С-ацилирование, N-ацилирование, О-ацилирование. Реакции, при которых вводится ацетильная группа (СН3СО-), называются ацетилированием, бензоильная группа (С6Н5СО-) – бензоилированием и т.д. Наиболее распространенные ацилирующие агенты - хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот (табл. 1, 2).
Таблица 1. Основные производные насыщенных карбоновых кислот
Карбоновая кислота | HCOOH Муравьиная | CH3COOH Уксусная | CH3CH2COOH Пропионовая | CH3CH2CH2COOH Масляная |
Ацильный остаток | Формил | Ацетил | Пропионил | Бутирил |
Хлорангидрид кислоты | - | Ацетилхлорид | Пропионилхлорид | Бутирилхлорид |
Ангидрид кислоты | - | Уксусный ангидрид | Пропионовый ангидрид | Масляный ангидрид |
Первичный амид кислоты | Формамид | Ацетамид | Пропиоамид | Бутирамид |
Этиловый эфир кислоты | HCOOC2H5 Этилформиат | CH3COOC2H5 Этилацетат | CH3CH2COOC2H5 Этилпропионат | CH3CH2CH2COOC2H5 Этилбутират |
Таблица 2. Основные производные ненасыщенных и ароматических карбоновых кислот
Карбоновая кислота | Акриловая | Метакриловая | Бензойная | 1-Нафтойная |
Ацильный остаток | Акрилоил | Метакрилоил | Бензоил | 1-Нафтоил |
Хлор - ангидрид кислоты | Акрилоилхлорид | Метакрилоил-хлорид | Бензоилхлорид | 1-Нафтоилхлорид |
Первичный амид кислоты | Акриламид | Метакриламид | Бензамид | 1-Нафтамид |
Этиловый эфир кислоты | Этилакрилат | Этилметакрилат | Этилбензоат | Этил-1-нафтоат |
|
|
Общие условия выбора системы дренажа: Система дренажа выбирается в зависимости от характера защищаемого...
Индивидуальные и групповые автопоилки: для животных. Схемы и конструкции...
История создания датчика движения: Первый прибор для обнаружения движения был изобретен немецким физиком Генрихом Герцем...
Поперечные профили набережных и береговой полосы: На городских территориях берегоукрепление проектируют с учетом технических и экономических требований, но особое значение придают эстетическим...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!