Присоединение циановодородной ( синильной) кислоты.

Присоединение аминов и их производных. Амины и другие азотсодержащие соединения общей формулы NH2X (X = R, NHR) реагируют с альдегидами и кетонами в две стадии. Сначала образуются продукты нуклеофильного присоединения, которые затем вследствие неустойчивости отщепляют воду. В связи с этим данный процесс в целом классифицируют как реакцию присоединения-отщепления.

В случае первичных аминов получаются замещенные имины (их называют также основаниями Шиффа).

Имины - промежуточные продукты многих ферментативных процессов. Получение иминов проходит через стадию образования аминоспиртов, которые бывают относительно устойчивы, например при взаимодействии формальдегида с α-аминокислотами (см. 12.1.4).

Имины являются промежуточными продуктами получения аминов из альдегидов и кетонов путем восстановительного аминирования. Этот общий способ заключается в восстановлении смеси карбонильного соединения с аммиаком (или амином). Процесс протекает по схеме присоединения-отщепления с образованием имина, который затем восстанавливается в амин.

При взаимодействии альдегидов и кетонов с производными гидразина получаются гидразоны. Эту реакцию можно использовать для выделения альдегидов и кетонов из смесей и их хроматографической идентификации.

Основания Шиффа и другие подобные соединения легко гидролизуются водными растворами минеральных кислот с образованием исходных продуктов.

В большинстве случаев для реакций альдегидов и кетонов с азотистыми основаниями необходим кислотный катализ, ускоряющий дегидратацию продукта присоединения. Однако если слишком повысить кислотность среды, то реакция замедлится в результате превращения азотистого основания в нереакционноспособную сопряженную кислоту XNH3+.

№2

Крахмал

Гликоген

Общая структурная формула фрагмента декстрана

Молекулы пектина имеют цепеобразное строение наподобие молеку­лы крахмала и целлюлозы. Структурная формула отдельной цепочки пектина может быть представлена в следующем виде

БИЛЕТ №16

1. Реакционная способность простых эфиров: образование оксониевых солей, расщепление эфирной связи.

А-Аминокислоты. Строение. Номенклатура. Классификация а-аминокислот по химической природе радикала и содержащихся в нем заместителей; по кислотно-основным свойствам.

За счет неподеленной электронной пары на атоме кислорода простые эфиры могут образовывать оксониевые соли с протонными кислотами и кислотами Льюиса:
С2Н5-О-СН3 + HCl(к.) ---> [С2Н5-О(+)Н-СН3] Cl(-)
C2H5-O-CH3 + BF3 ---> [C2H5-O(+)-CH3]-B(-)F3
C2H5-O-CH3 + SnCl4 ---> [C2H5-O(+)-CH3]-Sn(-)Cl4
Такие оксониевые соли растворимы в воде.