Разработка и применение новых более эффективных катализаторов ГО ДТ, условий их активации и применения.

1. Должны обеспечивать гидроочистку дизельного топлива не более 10 ppm

2. Должны эксплуатироваться не менее 2 лет без снижения активности

3. Они должны иметь внеоходимую активность не только в гидрообессеривании но и реакция гедриров. АУ

Выводы требуют аккуратности, опасны реакции сульфидированием выделением теплоты может сгореть катализатор

64.Особенности производства ДГ с ультранизким содержанием серы (10-15 ррm) и повышенным цетановым числом.

1 Применяется несколько видов катализатора, подается холодный газ.

2 Должно быть два сепаратора высокого давления (260-280 градусов) низкая частота водорода

3 Число сепараторов низкого давления

4 Давление в колонне стабилизации

Циркуляция ВСГ необходимо очищать от сероводорода тщательно

6 Лучше применять центробежные компрессора чем поршневые

7. Кратность циркуляции должно быть 500-800 нм/м³

История развтия процесса каталитического риформинга в России.

вопроса не будет

 

Меропрятия по переводу установки Л-35-11/300 на полиметаллический катализатор.

На примере Л-35-11. При переходе на полиметалл-й кат-р изменились треб-я к сырью.

Катализатор	S ppm	N2 (щелочного основания)	Н2О ppm	ОУ, %
АП-56(Pt=0,56)	Н.б. 20/5		-	0,5
АП-64	Н.б. 10/5		-	0,5
КР	Н.б. 1/0,5	-	Н.б. 10	0,5

Мероприятия:

1. Уменьшили об.ск.подачи сырья до 2,5-3,0 ч^-1 (с 5-6)

2. Стали применять более активные кат-ры- ГО 30, ГО 40.

3. Провели реконструкц-ю блока ГО с варианта «на проток» на циркуляцию ВСГ.

4. При переходе на полимет-й кат-р перешли на вариант жесткой связи питание установок КР с ГО (предотвр-т контакт кислорода воздуха, освб- кат-ра от коксогенных комп-в).

5. Построили доп-й реактор на блоке КР, а первый перенесли на блок ГО (снизилась об.ск. в 2 раза).

6. Для снижения содержания влаги, установили адсорберы с цеолитами в системе циркуляции ВСГ. Наличие адсорб-й осушки не решила сис-му осушки (раньше была отпар-я колонна). Были проведенымероприятия по интесиф-и отпарной колонн

Всегда в системе происходит унос Cl с kat, возникла необходимость регул-ть. Смонтирован узел дозировки хлороорганики в сырье блока риформинга.

Варианты реконструкции установок Л-35/11.

Основной путь – понижение давления, т.к. реакции идут с увеличением объёма и выс.Р, скорости реакции ароматизации и др. смещаются в сторону сырья.

Спроектирована установка низкого Р – Л-35-11/300-НД (1980г)

	Блок ГО	Блок риформинга
	Обычный	С низким Р	Обычный	С низким Р
Об.ск.сырья	5ч-1		1,5	1,5
Р	3МПа	3-3,5	2,8	1,5
Кр.цирк			8,4 (мольная)	7(мольная)
Катализатор	АКМ	АКМ	КР	КР
Выход: риформат	79,6	84,2
рефлюкс	4,0	4,2
Сух.газ	8,4	2,0
ВСГ	5,7 (Н2-0,9)	7,5(2,0)

7. Вместо ребойлера стали термосифонные т/об.

8. Стали посылать ГПС в трубное пространство т.к. не забив-ся из-за выс. Линейной скорости.

9. На блоке ГО не было МЭА очистки от Н2S, её сделали.

10. Со временем МЭА насыщался Н2S и станавилась не эффективна. Поставили колонну регенерации отработанного МЭА.

11. В основном исп-ся Al-Co-Mо катализатор. Кат-р активен в сульфированной форме. Стали сульфидир-ть кат-р ГО негидрооч-м сырьем, затем с кат-ром КР. В период с 80г.г реакторы с аксиальным вводом переводят на реакторы с радиальным вводом.

12. Регенерация кат-ра – сжигают кокс с кат-ра в среде инер.газ+кислород, в допуст-й среде. Образуется СО2.

 

Платина способствует дожигу СО.

AL2O3 180-250 м²/г (поверхность кат-ра), платина -1% пов.

кат-ра.

После реген-ции идет процесс оксихлорирования. Оксихлорирование – в окисл-й среде, инерт.газе, в к-ом сод-ся 3-4% кислорода и до 1% Cl и в течение 3-4 часов при Т=500С обраб-т кат-р. Образ-ся комплексное соед-е Pt – она летучая и начинает мигрироватьна поверхности носителя, затем катализатор обрабатывается Н2, платина стан-ся 0-валентной.

Реконструкция установок Кат. Риф. на изориформинг.

Изориформинг – как вариант реконст-и КР, появ-ся в начале 80гг, с появлением авто, треб-х бензин А-93. Разработка ВНИИНП и ВНИИНЕФТЕХИМ.

изомеризат

Новизна – ГК+ГО (ГО с изомеризацией). Катализаторы: ГКБ-3, ГКБ-3М – NiO 2,6-2,8%, МоО₃ 6,2-6,4%, редкозем.элементов в цеолите на оксиде алюминия 13-14% Y+РЗЭ/Al2O3.

Цеолит типа «Y» - размеры полости 11-13А, вход окна 8А (в такие полости должен войти ПУ, которые подверг-ся изомер-ции на кислот.акт.центре.

Параметры: Р=3,5-4,0МПа, Т=340-370, об.ск=2,0,

кр.ц.ВСГ=до 1000.

Процесс не нашел широкого применения.

Выход продуктов: изокомпонент (о.ч. 82-84), катализат 72,8% (о.ч. 95).