Организация стока поверхностных вод: Наибольшее количество влаги на земном шаре испаряется с поверхности морей и океанов (88‰)...
Механическое удерживание земляных масс: Механическое удерживание земляных масс на склоне обеспечивают контрфорсными сооружениями различных конструкций...
Топ:
Выпускная квалификационная работа: Основная часть ВКР, как правило, состоит из двух-трех глав, каждая из которых, в свою очередь...
Оценка эффективности инструментов коммуникационной политики: Внешние коммуникации - обмен информацией между организацией и её внешней средой...
Характеристика АТП и сварочно-жестяницкого участка: Транспорт в настоящее время является одной из важнейших отраслей народного хозяйства...
Интересное:
Как мы говорим и как мы слушаем: общение можно сравнить с огромным зонтиком, под которым скрыто все...
Национальное богатство страны и его составляющие: для оценки элементов национального богатства используются...
Средства для ингаляционного наркоза: Наркоз наступает в результате вдыхания (ингаляции) средств, которое осуществляют или с помощью маски...
Дисциплины:
2022-11-24 | 51 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Вероятность электронного распределения в молекуле определяется функцией , причем нормировка требует, чтобы , где — полное число электронов. Для однодетерминантной волновой функции, в которой молекулярные орбитали представлены в виде линейной комбинации базисных функций , функция плотности вероятности дается выражением
(3.1)
где -элементы матрицы плотности. Согласно Mалликену, анализ заселенности можно произвести путем интегрирования выражения (3.1), что ведет к формуле
(3.2)
где -матрица интегралов перекрывания на базисных функциях, которые являются нормированными, то есть . Диагональные члены характеризуют полную заселенность орбитали (net population). Сумма недиагональных компонент выражения (3.2), и , равных по величине, называется заселенностью перекрывания (overlap population)
Заселенность перекрывания связана с двумя базисными функциями и , которые могут быть как на одном и том же атоме, так и на двух различных атомах. Теперь полный электронный заряд можно представить в виде суммы двух частей, одна из которых связана с раздельными базисными функциями, а другая - с парой базисных функций
Такое представление электронного распределения не всегда удобно, иногда желательно разделить полный электронный заряд на вклады, относящиеся к индивидуальным базисным функциям. При этом заселенность перекрывания делится поровну между функциями и (эта схема разделения произвольная и не единственная) и добавляется к каждой и . В итоге можно говорить о заселенности атомной орбитали
|
Полная электронная плотность на атоме А дается выражением
Здесь суммирование производится по всем функциям на атоме А.
Полный электронный заряд на атоме А определяется разностью , где - номер атома в таблице Менделеева.
Полная заселенность перекрывания между атомами А и В определяется выражением
суммирование проводится по всем атомным орбиталям на атоме А и всем орбиталям на атоме В. Положительное значение величины указывает на значительную электронную заселенность в области между атомами А и В. Это указывает на сильное связывание. И наоборот, отрицательное значение указывает на отток электронной плотности из этой области и на разрыхляющий характер взаимодействий.
Анализ заселенностей включает в себя:
· Определение типа симметрии молекулярных орбиталей
· Определение энергий занятых и свободных (виртуальных) МО
· Построение матрицы вкладов электронной плотности на атомах
· Определение зарядов на атомах
· Построение матрицы вкладов спиновой плотности на атомах
· Определение спиновой плотности на атомах
Для вывода результатов используется Pop с опциями:
· None — орбитали на печать выводятся, а данные о заселенностях нет.
· Minimal — выводятся на печать атомные заряды и энергии орбиталей. (Используется по умолчанию)
· Regular — 5 высших занятых и 5 низших виртуальных орбиталей выводятся на печать с матрицей плотности и полным анализом Малликена
· Full — выполняется полный анализ всех орбиталей
Малликеновские символы для обозначения симметрии молекулярных орбиталей
Символ | Значение |
A(B) E T 1(2) g(u) '('') | Симметрична (антисимметрична) относительно поворота вокруг оси n-го порядка Двухкратно вырождена Трехкратно вырождена Подстрочные индексы Симметрична (антисимметрична) относительно поворота вокруг оси перпендикулярной главной оси симметрии, или отражения в плоскости , если оси отсутствуют. Симметрична (антисимметрична) по отношению к инверсии Надстрочные индексы Симметрична (антисимметрична) относительно отражения в плоскости |
|
|
|
Двойное оплодотворение у цветковых растений: Оплодотворение - это процесс слияния мужской и женской половых клеток с образованием зиготы...
Типы оградительных сооружений в морском порту: По расположению оградительных сооружений в плане различают волноломы, обе оконечности...
Наброски и зарисовки растений, плодов, цветов: Освоить конструктивное построение структуры дерева через зарисовки отдельных деревьев, группы деревьев...
Архитектура электронного правительства: Единая архитектура – это методологический подход при создании системы управления государства, который строится...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!