Биохимия спиртового брожения: Основу технологии получения пива составляет спиртовое брожение, - при котором сахар превращается...
Двойное оплодотворение у цветковых растений: Оплодотворение - это процесс слияния мужской и женской половых клеток с образованием зиготы...
Топ:
Комплексной системы оценки состояния охраны труда на производственном объекте (КСОТ-П): Цели и задачи Комплексной системы оценки состояния охраны труда и определению факторов рисков по охране труда...
Проблема типологии научных революций: Глобальные научные революции и типы научной рациональности...
Эволюция кровеносной системы позвоночных животных: Биологическая эволюция – необратимый процесс исторического развития живой природы...
Интересное:
Национальное богатство страны и его составляющие: для оценки элементов национального богатства используются...
Что нужно делать при лейкемии: Прежде всего, необходимо выяснить, не страдаете ли вы каким-либо душевным недугом...
Берегоукрепление оползневых склонов: На прибрежных склонах основной причиной развития оползневых процессов является подмыв водами рек естественных склонов...
Дисциплины:
2021-04-19 | 125 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Целью данной работы является разработка условий и изучение взаимодействия 3-арил(гетарил)гидразоно-3Н-фуран-2-онов с бензиламином.
Нами в качестве исходных соединений для синтеза 5-Аr-3Н-фуран-2-онов использовались 4-(фенил)- и 4-(толил)-4-оксобутановые кислоты 1а-b, полученные ацилированием ароматических колец бензола и толуола янтарным ангидридом в присутствии хлорида алюминия/10/.
1 a, b R= H; CH3
Способность их к енолизации является необходимым условием для получения 3Н-фуран-2-онов. Реакцию проводили в этиловом спирте при нагревании.
1,2 a: R= H, b: R=CH3
Физико-химические характеристики полученных соединений соответствуют литературным данным/10/.
Для изучения реакционной способности 3-арил(гетарил)гидразоно-3Н-фуран-2-онов была проведена реакция последних с бензиламином. 5-Арил-3-арил(гетарил)гидразоно-3Н-фуран-2оны синтезировались на основе реакций азосочетания солями арил(гетарил)диазония.
2a: R= C6H5, b: R=C6H4CH3
3a-c R=Tol, a Ar=o-O2NC6H4, b Ar=м-O2NC6H4, c Ar=п-O2NC6H4;
d-h R=Ph,, d Ar=o-O2NC6H4, e Ar=м-O2NC6H4, f Ar=п-O2NC6H4, h C7H6N2
Ряд соединений 3 a-h получены с выходом до 93%, физико-химические характеристики соответствуют литературным данным /9/. Из ранее проведенных работ известно, что соединения 3 a-h существуют в форме гидразона.
Для изучения реакционной способности 3-арил(гетарил)гидразоно-3Н-фуран-2-онов были проведены квантово-механические расчеты в программе HyperChem методом MNDO.
Показано, что наиболее электрофильным центром является атом С лактонной группы
Проведение реакции в спирте, при соотношении реагентов 1:1, приводит к продуктам 4 a-h с выходом до 83%.
3a-c R=Tol, a Ar=o-O2NC6H4, b Ar=м-O2NC6H4, c Ar=п-O2NC6H4;
d-h R=Ph,, d Ar=o-O2NC6H4, e Ar=м-O2NC6H4, f Ar=п-O2NC6H4, h C7H6N2
|
4a-c R=Tol, a Ar=o-O2NC6H4, b Ar=м-O2NC6H4, c Ar=п-O2NC6H4;
d-h R=Ph,, d Ar=o-O2NC6H4, e Ar=м-O2NC6H4, f Ar=п-O2NC6H4, h C7H6N2
На основании данных физико-химических исследований установлено, что продуктами взаимодействия являются N-бензил-5-арил-3- арил(гетарил)гидразоно-3Н-пиррол-2-оны(4a-h).
В ИК-спектрах отмечены полосы поглощения:
· С=О групп амидного фрагмента в области 1662-1651 см-1,
· полосы поглощения С=N групп при 1662-1641 см-1.
В ИК-спектрах не наблюдаются полосы поглощения группы “амид II”.
В ЯМР1Н-спектрах соединений N-бензил-5-арил-3- арил(гетарил)гидразоно-3Н-пиррол-2-оны(4a-h) отмечена
· серия мультиплетов ароматических протонов в области 7,512 м.д.
· синглет протона при азота при 9,59 м.д., 8,57 м.д.
· синглет протона метиленовой группы при 2,26-2,31 м.д.
· синглет протона при sp2-гибридизованом атоме С пирро-2онового цикла 6,085 м.д.
Наличие сигналов протонов метиленового звена при 2,26-2,31 м.д. позволяет подтвердить структуру 4a-h
Учитывая многоцентровость изучаемых соединений можно было ожидать образование различных продуктов, с участием различных реакционных центров, нами предложена следующая схема взаимодействия.
Нуклеофильный реагент - бензиламин - раскрывает цикл с образованием амида А, который способен гетероциклизоваться по нескольким направлениям: с образованием продуктов гетероциклизации с участием атома азота гидразонного фрагмента, что приводит к замещенным пиразолам (путь a). Учитывая, что амиды незамещенных оксокислот способны гетероциклизоваться с использованием амидного атома азота, нами предложена схема гетероциклизации с использованием этого реакционного центра (Путь b). Реализация этого направления и приводит к образованию 3-арил(гетарил)гидразоно-3Н-пиррол-2-онов.
Спектральные характеристики и квантово-химические расчеты полностью подтверждают образование производных N-бензил-5-арил-3- арил(гетарил)гидразоно-3Н-пиррол-2-онов.
Таким образом, были проведено взаимодействие 3-арил(гетарил)гидразоно-3Н-фуран-2-онов с бензиламином. Впервые получены N-гетероаналоги гидразонозамещенных 3-фуран-2-онов и охарактеризованы с привлечением данных физико-химических исследований представляют интерес в качестве потенциальных биологически активных веществ.
|
Экспериментальная часть
Используемые реактивы
реактивы | марка | ГОСТ |
ацетон | ч | ГОСТ 2603-71 |
кислота соляная | хч | ГОСТ 3181-67 |
нитрит натрия | чда | ГОСТ 4197-77 |
спирт этиловый | ч | ТУ 19П-36-69 |
уксусная кислота | ч | ГОСТ 4523-65 |
уксусный ангидрид | ч | ГОСТ 58-15-69 |
хлористый алюминий | осч | ТУ 6-09-2267-72 |
бензол | чда | ГОСТ 5139-63 |
толуол | чда | ГОСТ 5789-69 |
янтарный ангидрид | ч | ТУ 6-09-3611-74 |
спирт изопропиловый | ч | ТУ 16П-8-71 |
серная кислота | хч | ГОСТ 3181-32 |
м-фенилендиамин | чда | ГОСТ 5826-78 |
п-фенилендиамин | ч | ТУ 6-09-995-76 |
реактивы | марка | ГОСТ |
Гексан | хч | ТУ-6-09-3375-73 |
Диизопропиловый эфир | хч | ТУ-6-09-234-65 |
|
|
Историки об Елизавете Петровне: Елизавета попала между двумя встречными культурными течениями, воспитывалась среди новых европейских веяний и преданий...
Механическое удерживание земляных масс: Механическое удерживание земляных масс на склоне обеспечивают контрфорсными сооружениями различных конструкций...
Эмиссия газов от очистных сооружений канализации: В последние годы внимание мирового сообщества сосредоточено на экологических проблемах...
Адаптации растений и животных к жизни в горах: Большое значение для жизни организмов в горах имеют степень расчленения, крутизна и экспозиционные различия склонов...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!