Эмиссия газов от очистных сооружений канализации: В последние годы внимание мирового сообщества сосредоточено на экологических проблемах...
Опора деревянной одностоечной и способы укрепление угловых опор: Опоры ВЛ - конструкции, предназначенные для поддерживания проводов на необходимой высоте над землей, водой...
Топ:
Марксистская теория происхождения государства: По мнению Маркса и Энгельса, в основе развития общества, происходящих в нем изменений лежит...
Оснащения врачебно-сестринской бригады.
Оценка эффективности инструментов коммуникационной политики: Внешние коммуникации - обмен информацией между организацией и её внешней средой...
Интересное:
Мероприятия для защиты от морозного пучения грунтов: Инженерная защита от морозного (криогенного) пучения грунтов необходима для легких малоэтажных зданий и других сооружений...
Берегоукрепление оползневых склонов: На прибрежных склонах основной причиной развития оползневых процессов является подмыв водами рек естественных склонов...
Финансовый рынок и его значение в управлении денежными потоками на современном этапе: любому предприятию для расширения производства и увеличения прибыли нужны...
Дисциплины:
2022-10-29 | 37 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Вольтамперометрия с быстрой линейной разверткой потенциала (осциллографическая полярография). В этом методе поляризующее постоянное напряжение, изменяющееся по линейному закону, подают в отличие от классической полярографии с очень высокой скоростью (0,1—1 В/с). Развертку потенциала от некоторой начальной величины включают в определенный момент жизни капли. Если уравнение, связывающее величину поверхности ртутной капли со скоростью вытекания ртути m и временем жизни t капли А = 0,85m2/3t2/3, продифференцируем по t
то увидим, что в конце жизни капли скорость роста А уменьшается. Поэтому развертку потенциала целесообразно начинать ближе к концу жизни капли (~0,7г), когда ее поверхность практически достигла максимума.
Импульсная полярография
В методе импульсной полярографии улучшение соотношения IF /IC достигается за счет снижения величины Iс. Для этого поляризующее постоянное напряжение налагают отдельными кратковременными импульсами (~ 50 мс), а ток измеряют в конце наложения импульса. После наложения импульса и IF и IC резко возрастают, а затем уменьшаются. Токи эти имеют разную природу и поэтому можно провести их временную селекцию.
Переменно-токовая полярография
Известны две разновидности переменно-токовой полярографии: синусоидальная и квадратно-волновая.
В методе синусоидальной переменно-токовой полярографии поляризующее напряжение является суперпозицией линейно увеличивающегося постоянного напряжения (Е=) и синусоидальной формы переменного напряжения с фиксированной частотой (~ 50 Гц) и амплитудой (∆Е ~ 10 мВ): Е = Е= +∆Е sin ωt.
В результате через ячейку протекает и постоянный и переменный ток. Возникновение переменного тока обусловлено периодическими изменениями концентрации окисленной и восстановленной форм деполяризатора за счет флуктуации потенциала электрода относительно номинального значения. Это наблюдается при потенциалах подъема волны, когда у поверхности электрода одновременно присутствует и окисленная и восстановленная формы деполяризатора, за один полупериод увеличивается концентрация восстановленной формы, а за другой — окисленной формы.
|
В методе квадратно-волновой переменно-токовой полярографии линейно изменяющееся постоянное напряжение модулируют прямоугольными импульсами переменного напряжения. Для улучшения соотношения IF/IC используют временную селекцию фарадеевского и емкостного тока, измеряя ток в конце импульса. Временная селекция токов дает лучшие результаты, и поэтому минимальная определяемая концентрация в случае обратимого восстановления деполяризатора в методе квадратно-волновой полярографии на порядок ниже (5∙10-8 М), чем в синусоидальной переменно-токовой полярографии. Разрешающая способность ∆Еп ~ 50 мВ.
Условием электрохимической активности вещества является способность его окисляться или восстанавливаться в рабочем диапазоне потенциалов. На ртутном капающем электроде легко восстанавливаются или окисляются ионы таких металлов, как Mg2, Fe, Cu, Cd, Zn, Ni, Sn, Co и др., т.е. все металлы, которые расположены в ряду напряжения до водорода.
Для органических веществ процессы электроокисления или электровосстановления неорганических веществ протекают намного сложнее, чем ионов металлов. Для того, чтобы органическое вещество обладало электрохимической активностью, нужно чтобы в его состав входили функциональные группы, которые способны восстанавливаться или окисляться в рабочем диапазоне потенциалов.
На твердых микроэлектродах, таких как платиновые, графитовые и т.д., способны электрохимически окисляться органические вещества, в состав которых входят следующие группы: -ОН, -О-, -S-, -NH2, а значит мы можем определять вещества: спирты, фенолы, аминокислоты (аскорбиновая кислота, ЭДТА). На ртутном электроде способны восстанавливаться органические вещества, в состав которых входят:
|
- конденсированные ароматические группы
- соединения с кратными связями -С≡С-, -С=С-
- группа –С-Hal
- карбонильное соединение (альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты)
- соединения, содержащие азот (аза -N, пероксиды (-О-О), сульфиды (-S-S), нитро NO2, нитрозо NO.
Количество электрохимически активных веществ можно расширить проводя реакции дереватизации, те реакции, в ходе которых мы получаем электрохимически активное вещество (например, нитрование, галогенирование и т.д.). Поэтому метод пригоден для определения очень многих органических веществ. Это органические вещества разных классов, высшие молекулярные соединения, поверхностно-активные вещества, фармацевтические препараты и т.д. Этот метод применяется в контроле производства фармацевтической продукции.
|
|
Семя – орган полового размножения и расселения растений: наружи у семян имеется плотный покров – кожура...
Папиллярные узоры пальцев рук - маркер спортивных способностей: дерматоглифические признаки формируются на 3-5 месяце беременности, не изменяются в течение жизни...
Поперечные профили набережных и береговой полосы: На городских территориях берегоукрепление проектируют с учетом технических и экономических требований, но особое значение придают эстетическим...
Археология об основании Рима: Новые раскопки проясняют и такой острый дискуссионный вопрос, как дата самого возникновения Рима...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!