Аргументация ЗА принятие данного решения в качестве верного.

По нашему мнению, данное решение должно быть зачтено в качестве верного. Можно было подобрать соответствующие условия, в которых бы образовывался Fe₃O₄, например отведение газообразных продуктов, являющихся окислителями, из сферы реакции во время разложения. В случае соответствующего подбора условий нет никаких ограничений на образование Fe₃O₄ нет. Кроме того, применительно к условиям ЕГЭ данный вариант не противоречит химическому смыслу.

Задание №33.

Проблема восстановления нитросоединений с помощью реакции окисления железа кислотой или цинка/алюминия щелочью.

В нескольких органических цепочках встретилась такая ситуация:

(СН3)3-С-NO2 → (СН3)3-С-NH2

H₃C-(C₆H₄)-NO₂→ H₃C-(C₆H₄)-NН₂

Причем в случае, если верное УХР не будет зачтено, не будет зачтено и следующее УХР, и потеря составит два первичных балла.

Рассмотрим один из этих случаев. Аргументация к другому случаю идентична.

Из H₃C-(C₆H₄)-NO₂ (заместители в бензольном кольце впара положении друг к другу) получить H₃C-(C₆H₄)-NН₂(заместители в бензольном кольце в пара положении друг к другу) действием Fe+HCl. Оба органических вещества были зашифрованы в цепочке под символами Х₂ и Х₃. Причем требовалось написать именно УХР!

Мы предполагаем, что к зачету подлежат следующие варианты записи УХР:

H₃C-(C₆H₄)-NO₂ + 3Н₂ = H₃C-(C₆H₄)-NН₂ + 2Н₂О

H₃C-(C₆H₄)-NO₂ + 3Н₂+ HCl= {H₃C-(C₆H₄)-NН₃}Cl + 2Н₂О

H₃C-(C₆H₄)-NO₂ + 3Fe + 7HCl= {H₃C-(C₆H₄)-NН₃}Cl + 3FeCl₂ + 2Н₂О

Последний вариант записи мы считаем наименее корректным, т.к. гетерогенная УХР окисления железа катионами водорода связана с реакцией восстановления нитросоединения активированным водородом в момент выделения. Механизм процесса в целом, очевидно, очень сложен и, вероятно, может варьироваться в зависимости от условий. И так однозначно связывать коэффициентами два этих процесса совершенно неразумно. Необходимо записывать два этих УХР раздельно, но в условиях требовалось записать одно УХР.

Поэтому наиболее разумно, на наш взгляд запись первого и второго из приведенных выше процессов.

В случае, если вам не зачли первую из приведенных выше УХР (а, следовательно, и вторую), мы рекомендуем при защите своих интересов воспользоваться следующими аргументами:

1. Окисление железа катионами водорода гетерогенная. Восстановителем в реакции с нитросоединением является, согласно школьной программе, водород, получающийся в первой реакции. При этом

1 нет однозначного указания, что данные процессы совмещены и кислота вообще может взаимодействовать с получающимся амином (этот аргумент актуален только в случае привязки к школьной образовательной программе);

2 нет однозначного указания, что кислота была взята в избытке;

3. нет однозначного указания необходимостью пренебречь гидролизом соли. Даже если она и получается, то она могла быть глубоко гидролизована и одним из основных продуктов является именно амин.

 Если данные аргументы не будут приняты апелляционной комиссией, пишите нам.

Мы постараемся помочь разрешить данную спорную ситуацию.

Задание №34

 

Задачи были интересными. С нашей точки зрения, такой уровень задач вполне подходит для ЕГЭ.И они выступили бы в качестве инструмента рейтингования сильных участников ЕГЭ, если бы не критерии. Из четырех критериев оценивания решений однозначно трактуемым является только один, связанный с верным написанием УХР.

Все остальные «критерии» не являются критериями, по нашему мнению, т.к. их невозможно однозначно трактовать. Причем три «критерия» частично повторяют друг друга и по сути означают одно – задача решена и получен верный ответ. Таким образом три первичных балла, по сути, отданы в распоряжение проверяющей комиссии. При отсутствии однозначных критериев невозможно рассматривать зачтение тех или иных элементов решения. 

 

Задание №35

№1

Условие. При сгорании органического вещества А массой 13,95 г получили 5,6 л (н.у.) углекислого газа и 6,72 л (н.у.) хлорводорода. При гидролизе вещества А в присутствии гидроксида натрия образуется органическая соль Б, не содержащая атомов хлора. Молекула вещества А содержит четвертичный (в некоторых вариантах третичный) атом углерода.

• 1) Установите молекулярную формулу вещества А;

• 2) Составьте структурную формулу вещества А;

• 3) Напишите уравнение реакции гидролиза вещества А в присутствии гидроксида натрия.

Расчет по продуктам сгорания дает состав С₅Н₆Сl₆. 

Под это описание (особенно в рамках школьной программы) подходит большинство веществ. В идеале, если в структурной формуле вашего вещества хотя бы 3 атома хлора находятся у одного атома углерода. Тогда этот вариант однозначно должны зачесть при первичной проверке или на апелляции. В этом случае получается при гидролизе получается карбоксильная группа и соль образуется по ней.

Сложнее дело обстоит, если в вашей структурной формуле нет трех атомов хлора при одном углеродном атоме. В этом случае к соблюдению условия наличия соли приведет наличие атомов углерода, связанных с одним атомом хлора. Таких атомов углерода может быть 2 или 4. При гидролизе такого вещества образуется многоатомный спирт, который сам уже реагирует со щелочами, давая соль. Цитата из Учебного пособия «Начала Химии» Современный курс для поступающих в ВУЗы Н.Е Кузьменко, В.В. Еремин, В.А. Попков., Москва, издательство «Экзамен», 2001, стр. 177:«Взаимное влияние гидроксильных групп проявляется в том, что многоатомные спирты- более сильные кислоты, чем одноатомные спирты. Поэтому многоатомные спирты, в отличие от одноатомных, реагируют со щелочами, образуя соли». Причем водород в гидроксильных группах, в соседстве с карбонильными (их будет тоже или одна, или две), становится еще «кислее». Это однозначно дает возможность солеобразования.

Не удовлетворяют условию структурные формулы,

· В которых три атома углерода содержат по два атома хлора. В результате получается три карбонильные группы и надеяться на солеобразование не имеет смысла. 

· Не соблюдено условие наличия четвертичного/третичного атома углерода.

В реальности ситуация с различными веществами, получающимися при щелочном гидролизе веществ С₅Н₆Сl₆ различного строения еще сложнее. Некоторые продукты гидролиза способны к перегруппировкам и образованию полимеров. Но эти подробности рассматриваются уже в курсе органической химии ВУЗа. И они не влияют на возможность зачтения вариантов решений в соответствии со школьной программой.

Варианты ответов, которые однозначно подлежать зачету:

1. Приведена структурная формула вещества С₅Н₆Сl₆ кроме тех, которые указаны выше, но не записано УХР с образованием соли – 1 первичный балл.

2. Приведена структурная формула вещества С₅Н₆Сl₆ кроме тех, которые указаны выше, но записано УХР в котором нет соли – 1 первичный балл.

3.Приведена структурная формула вещества С₅Н₆Сl₆ кроме тех, которые указаны выше, и записано УХР с образованием соли. В случае наличия карбоксильной группы (или двух карбоксильных групп) соль по ней, в случае отсутствия карбоксильной группы, но наличия двух или четырех гидроксильных групп – соль хотя бы по одной группе (или по всем). 2 первичных балла.