Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки определяемого компонента с концентрациями 0,002 - 0,03 мг/дм³. Условия анализа, его проведение должны соответствовать описанным в пунктах 6 и 9.

Состав и количество образцов для градуировки для построения градуировочного графика приведены в таблице 2. Погрешность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,8 %.

Таблица 2

Состав и количество образцов для градуировки при анализе свинца

№ п/п	Массовая концентрация свинца в градуировочных растворах, мг/дм3	Аликвотная часть рабочего раствора с концентрацией 0,001 мг/см3, помещенного в мерную колбу на 500 см3
1	0,002	1,0
2	0,004	2,0
3	0,006	3,0
4	0,008	4,0
5	0,010	5,0
6	0,020	10,0
7	0,030	15,0

В качестве холостой пробы используют бидистиллированную воду (п. 8.2), которую проводят через весь ход анализа⁽*⁾.

ПНД Ф 14.1:2.54-96 ⁽*⁾ Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

Растворы готовят в мерных колбах вместимостью 500 см³. Полученные растворы переносят в конические колбы со шлифом емкостью 1 дм³, подкисляют 10 см³ раствором соляной кислоты (по п. 8.2.3), прибавляют по 0,5 г персульфата аммония, вставляют в горла колб пробки-холодильники. Кипятят в течение 20 минут. Далее поступают как указано в п. 9.

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. Из оптической плотности каждого градуировочного раствора вычитают оптическую плотность холостой пробы⁽*⁾.

ПНД Ф 14.1:2.54-96 ⁽*⁾ Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

Строят градуировочный график в координатах оптическая плотность - концентрация в мг/дм³.

Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц или при смене партии реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в таблице 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

| Х - С | £ 1,96s_Rл,

где Х - результат контрольного измерения массовой концентрации ионов свинца в образце для градуировки;

С - аттестованное значение массовой концентрации ионов свинца в образце для градуировки;

s_Rл - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.

Примечание. Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: s_Rл= 0,84 s_R, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Значения s_R приведены в таблице 1.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

0,5 дм³ исследуемой воды, предварительно подкисленной (20 см³ соляной кислоты по п. 8.2.3 на 1 дм³пробы), помещают в колбу на 1 дм³, прибавляют 0,5 г персульфата аммония и, вставив в горло колбы пробку-холодильник, кипятят на медленном огне в течение 20 мин., после чего пробу охлаждают под струей воды.

К охлажденной пробе приливают ~ 15 см³ аммиака (по п. 8.2.10), затем по каплям доводят кислотность среды до рН = 2 (контроль по универсальной индикаторной бумаге). Пробу переносят в делительную воронку емкостью 1 дм³ и экстрагируют 10 см³ раствора дитизона (по п. 8.2.9) в течение 2 минут. После расслоения водной и органической фаз экстракт сливают и отбрасывают. Повторяют экстракцию до тех пор, пока слой органического растворителя не перестанет изменять окраску.

К очищенной пробе прибавляют 5 - 6 капель раствора фенолового красного (по п. 8.2.1) и, приливая по каплям аммиак (по п. 8.2.10), нейтрализуют пробу до оранжевой окраски (рН = 6,8 - 7,3). Затем приливают 5 см³раствора калия железистосинеродистого⁽*⁾ (по п. 8.2.4), 5 см³ раствора солянокислого гидроксиламина (по п. 8.2.5), 5 см³ раствора лимоннокислого натрия (по п. 8.2.2) и встряхивают содержимое воронки в течение 30 сек. Затем прибавляют по каплям аммиак (по п. 8.2.10) до появления малиновой окраски и избыток ~5 капель (рН = 8,0 - 8,5). Приливают 10 см³ раствора дитизона (по п. 8.2.9) и экстрагируют свинец в течение 2 минут. После расслоения сливают окрашенный слой органического растворителя в кювету, фильтруя его через воронку с небольшим слоем ваты. Измеряют оптическую плотность раствора при длине волны l= 520 нм в кювете с толщиной слоя 20 мм против четыреххлористого углерода. Вычитают оптическую плотность холостой пробы (см. п. 8.3)⁽*⁾. Содержание свинца находят по градуировочному графику.

ПНД Ф 14.1:2.54-96 ⁽*⁾ Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

Приложение 1

(обязательное)

ОЧИСТКА ДИТИЗОНА

В 100 см³ четыреххлористого углерода растворяют 1,0 г дитизона. Раствор переносят в делительную воронку на 500 см³, приливают 100 см³ раствора аммиака (1 см³ концентрированного аммиака, разбавленного до 100 см³бидистиллированной водой) и 5 см³ 5 %-ного раствора аскорбиновой кислоты. Содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин. После расслоения жидкости органический слой сливают в чистую делительную воронку. Водный раствор дитизона фильтруют в колбу на 1 дм³ через бумажный фильтр, предварительно промытый раствором соляной кислоты (1:20) и бидистиллированной водой. К органическому раствору дитизона приливают новую порцию раствора аммиака и раствора аскорбиновой кислоты, и содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин. Операцию очистки дитизона повторяют 5 - 6 раз до тех пор, пока водно-аммиачный раствор не будет окрашиваться в оранжевый цвет. Все порции водного раствора дитизона фильтруют в колбу на 1 дм³. Приливают соляную кислоту (1:1) до выпадения дитизона в осадок. При этом водный слой приобретает бледно-зеленоватый цвет. Осадок фильтруют через бумажный фильтр, промывают 3 раза 1 %-ным раствором аскорбиновой кислоты и сушат на воздухе. Дитизон хранят в темном месте.