Получение эпихлоргидрина отделением хлористого аллила

Технологический процесс получения эпихлоргидрина состоит из следующих узлов:

отделение хлористого аллила:

-приём и распределение испаренного и абгазного хлора;

-хлорирование пропилена;

-абсорбция хлористого водорода;

-компремирование, конденсация и осушка пропилена;

-ректификация хлористого аллила;

-сжигание пропиленовых сдувок на факеле поз.W-788;

-нейтрализация хлорсодержащих сдувок, сточных вод и распределение

абгазной соляной кислоты;

отделение эпихлоргидрина:

-гипохлорирование хлористого аллила;

-экстракция;

-дегидрохлорирование дихлоргидринов глицерина;

-ректификация эпихлоргидрина.

 

Газофазное заместительное хлорирование пропилена при давлении (0,15-0,18) МПа (1,5-1,8) кгс/см² и температуре (490-525)°С, молярном соотношении пропилена и хлора от 3:1 до 5:1 идет с преимущественным образованием хлористого аллила. Большой избыток пропилена обеспечивает полное вхождение в реакцию хлора и подержание температуры реакции в требуемых пределах.

Основная реакция хлорирования пропилена:

СН₂ = СН – СН₃ + Сl₂ ® СН₂ = СН – СН₂Cl + НСl + 112,21 кДж

 

Одновременно происходят побочные реакции:

 

СIНС = СН – СН₃ (1-хлорпропен) + НСI

СН₂ = СН – СН₃ + Сl₂

Н₂С = ССl – СН₃ (2-хлорпропен) + НСI

 

СIСН₂ – СН₂ – СН₃ (1-хлорпропан)

СН₂ = СН – СН₃ + НСl

СН₃ – СНСl – СН₃ (2-хлорпропан)

 

СН₂ = СН – СН₃ + Сl₂ СlН₂С – СНСl – СН₃ (1,2-дихлорпропан)

 

СlНС = ССl – СН₃ (1,2-дихлорпропен) + 2НСI

СН₂ = СН – СН₃ + 2Сl₂

СlНС = СН – СН₂СI (1,3-дихлорпропен) + 2НСI

Также происходят реакции заместительного хлорирования уже образовавшихся продуктов и примесей пропилена, термического дегидрохлорирования, пиролиза и конденсации.

Для снижения протекания побочных и вторичных реакций продукты хлорирования подвергаются закалке дихлорпропаном с доведением температуры до (90-110)°С.

Образовавшийся в ходе реакции хлористый водород улавливается из циркулирующего избыточного пропилена умягченной водой.

Хлористый аллил-сырец с массовой долей основного вещества (50-80)% путем ректификации доводится до хлористого аллила-ректификата с массовой долей не менее 97,2%.

Хлористый аллил подвергается гипохлорированию хлорноватистой кислотой с получением раствора дихлоргидринов глицерина.

Дегидрохлорированием водного раствора дихлоргидринов глицерина электрощелоками или раствором едкого натра получают эпихлоргидрин-сырец, который путем ректификации доводится до товарного эпихлоргидрина с массовой долей основного вещества не менее 99,0%.

Эпихлоргидрин направляется на производство синтетического глицерина, выводится в цех № 40.

Отходы производства хлористого аллила и эпихлоргидрина:

-дихлорпропановая фракция, монохлорпропеновая фракция используются в производстве перхлоруглеродов в качестве сырья;

-избыток дихлорпропановой фракции и монохлорпропеновой фракции подвергаются термическому обезвреживанию;

-кислота соляная абгазная реализуется в качестве товарной продукции, используется в производстве хлористого кальция, в получении кислоты соляной ингибированной, производстве хлорвинила;

-легкая фракция ректификации эпихлоргидрина подвергается термическому обезвреживанию;

-трихлорпропановая фракция реализуется в качестве сырья в производстве перхлоруглеродов или подвергается термическому обезвреживанию.