Архитектура электронного правительства: Единая архитектура – это методологический подход при создании системы управления государства, который строится...
Археология об основании Рима: Новые раскопки проясняют и такой острый дискуссионный вопрос, как дата самого возникновения Рима...
Топ:
Теоретическая значимость работы: Описание теоретической значимости (ценности) результатов исследования должно присутствовать во введении...
Процедура выполнения команд. Рабочий цикл процессора: Функционирование процессора в основном состоит из повторяющихся рабочих циклов, каждый из которых соответствует...
Организация стока поверхностных вод: Наибольшее количество влаги на земном шаре испаряется с поверхности морей и океанов...
Интересное:
Мероприятия для защиты от морозного пучения грунтов: Инженерная защита от морозного (криогенного) пучения грунтов необходима для легких малоэтажных зданий и других сооружений...
Искусственное повышение поверхности территории: Варианты искусственного повышения поверхности территории необходимо выбирать на основе анализа следующих характеристик защищаемой территории...
Подходы к решению темы фильма: Существует три основных типа исторического фильма, имеющих между собой много общего...
Дисциплины:
2017-12-10 | 255 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Для количественной характеристики силы оснований относительно кислот Льюиса в газовой фазе предложено использовать энтальпии и свободные энергии взаимодействия соединений с катионами Li+, Na+, K+, Mn+, Cu+, Al+, а также с рядом органических и металлоорганических катионов, взятых с обратным знаком. Все указанные катионы содержат низколежащие по энергии вакантные атомные орбитали, за счет которых осуществляется взаимодействие с занятыми молекулярными орбиталями химических соединений. Эти взаимодействия приводят к формированию комплексов:
L + Me+ LMe+,
где L– лиганд (соединение, взаимодействующее с катионом металлом), Ме – атом какого-либо металла.
Величина энтальпии реакции соединения с катионом металла, взятая с обратным знаком, получила названия газофазного сродства к катиону (gas-phasecationaffinities) и обозначается символом СА (cationaffinities). Перед символом СА указывают металл, который использован для определения газофазного сродства к катиону. Например, для взаимодействия:
L + Li+ LLi+,
газофазное сродство к катиону лития обозначается символом LiCA.
Величина свободной энергии Гиббса реакции соединения с катионом металла, взятая с обратным знаком, получила названия газофазной основности к катиону (gas-phasecation[R1] basicities) и обозначается символом СB(cationbasicities). Перед символом СB также указывают металл, который использован для определения газофазной основности к катиону (например, LiCB). Чем больше величины СА и СВ, тем выше основность соединения относительно кислот Льюиса. На рис. 4.5 приведены структуры некоторых комплексов органических соединений, образуемых при взаимодействии с катионом лития.
а | б |
в | г |
д | Рис. 4.5. Структура комплексов катиона лития с н-бутилбензолом (а), 1,3-дифенилпропаном (б), н-бутиловым спиртом (в), катиона натрия с анилином (г), катиона меди (I) c 1,2-диметоксиэтаном (д). |
|
В таблице 4.9 приведены данные работы по величинам сродства и основности к катиону лития в газовой фазе.
Из данных таблицы 4.9 следует, что предельные, этиленовые, ацетиленовые углеводороды характеризуются относительно низкими
Таблица 4.9. Сродство (LiCA, ккал/моль) и основность (LiCB, ккал/моль) химических соединений к катиону лития в газовой фазе при 298К
Соединение | LiCA | LiCB | Соединение | LiCA | LiCB |
Пропен | - | 16.0 | Метанол | 37.5 | 30.5 |
Циклогексан | - | 17.0 | Этанол | 39.5 | 32.6 |
Пропин | - | 21.4 | н-Бутанол | 40.9 | 33.1 |
Бензол | 39.3 | 31.6 | трет-Бутанол | 43.0 | 36.0 |
Толуол | 44.5 | 35.9 | Диметиловый эфир | 39.9 | 33.2 |
Фенол | 43.4 | 36.0 | 1,2-Диметоксиэтан | 58.6 | 50.0 |
Анилин | 46.5 | 39.1 | Ацетальдегид | - | 34.4 |
Аммиак | - | 31.8 | Ацетон | - | 37.5 |
Метиламин | - | 33.0 | Метилацетат | - | 36.7 |
Диметиламин | - | 33.8 | Нитрометан | - | 32.0 |
Триметиламин | - | 33.4 | Хлористый метил | - | 18.0 |
Ацетонитрил | - | 36.1 | Дихлорметан | - | 21.9 |
Вода | 32.8 | 26.1 | Фтористый метил | - | 23.5 |
величинами газофазной основности по отношению к катиону лития. Основность соединений возрастает в том случае, если оно содержит либо ароматическое кольцо, либо атом с неподеленными парами электронов.
|
|
История развития пистолетов-пулеметов: Предпосылкой для возникновения пистолетов-пулеметов послужила давняя тенденция тяготения винтовок...
Автоматическое растормаживание колес: Тормозные устройства колес предназначены для уменьшения длины пробега и улучшения маневрирования ВС при...
Таксономические единицы (категории) растений: Каждая система классификации состоит из определённых соподчиненных друг другу...
Опора деревянной одностоечной и способы укрепление угловых опор: Опоры ВЛ - конструкции, предназначенные для поддерживания проводов на необходимой высоте над землей, водой...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!