Автоматическое растормаживание колес: Тормозные устройства колес предназначены для уменьшения длины пробега и улучшения маневрирования ВС при...
Индивидуальные и групповые автопоилки: для животных. Схемы и конструкции...
Топ:
Особенности труда и отдыха в условиях низких температур: К работам при низких температурах на открытом воздухе и в не отапливаемых помещениях допускаются лица не моложе 18 лет, прошедшие...
Устройство и оснащение процедурного кабинета: Решающая роль в обеспечении правильного лечения пациентов отводится процедурной медсестре...
Организация стока поверхностных вод: Наибольшее количество влаги на земном шаре испаряется с поверхности морей и океанов...
Интересное:
Уполаживание и террасирование склонов: Если глубина оврага более 5 м необходимо устройство берм. Варианты использования оврагов для градостроительных целей...
Подходы к решению темы фильма: Существует три основных типа исторического фильма, имеющих между собой много общего...
Берегоукрепление оползневых склонов: На прибрежных склонах основной причиной развития оползневых процессов является подмыв водами рек естественных склонов...
Дисциплины:
2017-07-09 | 409 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Принцип Франка-Кондона был сформулирован для описания внутримолекулярных процессов, но общие представления, лежащие в его основе, можно использовать для объяснения смещения частот спектральных линий испускания и поглощения растворов по сравнению с одиночной молекулой. Для межмолекулярного взаимодействия в растворах также выделяются 2 подсистемы: быстрая и медленная.
Быстрая подсистема – сама исследуемая молекула.
Медленная подсистема – ее сольватная оболочка.
При взаимодействии со светом энергетические переходы в молекуле происходит за времена с. Тогда как строение и состав ее сольватной оболочки (расстояние между молекулами, их взаимная ориентация) за это время измениться не успевают. Следовательно, в конденсированной среде сразу после оптического перехода молекула оказывается в окружении, которое по многим характеристикам отвечает невозбужденному состоянию молекулы, а основному.
При переходах между этими состояниями образуются спектры испускания и поглощения. Дипольный момент в основном состоянии , в возбужденном состоянии . Поле межмолекулярных сил в основном состоянии имеет напряженность , в возбужденном состоянии .
За счет взаимодействия молекулы с растворителем возникают дополнительные энергетические взаимодействия .
Если молекула в системе поглощает фотон, то она переходит в возбужденное состояние. Переход молекулы из равновесного состояния в возбужденное происходит очень быстро, поэтому дипольный момент молекулы в возбужденном состоянии уже изменился, а поле межмолекулярное измениться не успело. Время поворотной релаксации молекулы составляет порядка с. Поэтому сразу после поглощения молекула оказывается в возбужденном неравновесном состоянии, называемом Франк-Кондоновским состоянием, в котором потенциал взаимодействия молекулы с ее сольватной оболочкой . Поэтому частота линий поглощения будет отличной от частоты в газе.
|
После акта поглощения молекула проводит в возбужденном состоянии достаточно длительное время. В течение этого времени сольватная оболочка успевает прийти в равновесие с возбужденной молекулой путем переориентации молекулы растворителя. И потенциал ее взаимодействия с растворителем в возбужденном состоянии:
Из этого состояния через с молекула испускает фотон и переходит в состояние:
Вывод: при учете межмолекулярных взаимодействий процессы поглощения и излучения света молекулой, находящейся в конденсированной среде, уже нельзя описать в рамках двухуровневой системы, как в газовой фазе. Для раствора следует использовать шестиуровневую систему. Из рассмотрения процессов поглощения и испускания следует, что смещение полос не равно, т.е. растворитель по-разному влияет на спектры поглощения и излучения молекулы.
|
|
Индивидуальные очистные сооружения: К классу индивидуальных очистных сооружений относят сооружения, пропускная способность которых...
Состав сооружений: решетки и песколовки: Решетки – это первое устройство в схеме очистных сооружений. Они представляют...
История создания датчика движения: Первый прибор для обнаружения движения был изобретен немецким физиком Генрихом Герцем...
Двойное оплодотворение у цветковых растений: Оплодотворение - это процесс слияния мужской и женской половых клеток с образованием зиготы...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!