История развития хранилищ для нефти: Первые склады нефти появились в XVII веке. Они представляли собой землянные ямы-амбара глубиной 4…5 м...
Археология об основании Рима: Новые раскопки проясняют и такой острый дискуссионный вопрос, как дата самого возникновения Рима...
Топ:
Когда производится ограждение поезда, остановившегося на перегоне: Во всех случаях немедленно должно быть ограждено место препятствия для движения поездов на смежном пути двухпутного...
История развития методов оптимизации: теорема Куна-Таккера, метод Лагранжа, роль выпуклости в оптимизации...
Техника безопасности при работе на пароконвектомате: К обслуживанию пароконвектомата допускаются лица, прошедшие технический минимум по эксплуатации оборудования...
Интересное:
Берегоукрепление оползневых склонов: На прибрежных склонах основной причиной развития оползневых процессов является подмыв водами рек естественных склонов...
Аура как энергетическое поле: многослойную ауру человека можно представить себе подобным...
Как мы говорим и как мы слушаем: общение можно сравнить с огромным зонтиком, под которым скрыто все...
Дисциплины:
2022-02-11 | 28 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
В оксидных системах, содержащих катионы переходных элементов в орбитально вырожденном состоянии, наблюдаются особенности физических и химических свойств: гигантская магнитострикция, аномальная электропроводность, сверхпроводимость. Ряд авторов связывает их с эффектом Яна-Теллера (ЯТ). Как известно, системы, основное состояние которых орбитально вырождено, в большинстве случаев являются неустойчивыми. Вследствие этого у них проявляется тенденция к снятию вырождения путем спонтанного понижения симметрии. Это явление носит название эффекта ЯТ. Например, если ион имеет конфигурацию d10, все его орбиты, заполнены полностью и электронная оболочка сферически симметрична. Этот случай реализуется у ионов Zn2+ и Cd2+. Удаление электрона с одной из орбит нарушает симметрию. Так, для иона, находящегося в промежуточном поле октаэдрической симметрии, если состояние не заполнено, то на анионы, лежащие на оси z, действуют большие силы притяжения, чем на остальные анионы, расположенные в плоскости xy. Вследствие этого октаэдр сжимается вдоль оси z и кристалл имеет симметрию с/а < 1 Удаление электрона с орбиты приводит к возникновению искажения противоположного знака (с/а > 1).Для катионов, находящихся в А-позициях, орбиты и меняются ролями. При этом d10-уровень является орбитальным триплетом, который вследствие тетрагонального искажения расщепляется на дублет и синглет. Теперь искажения с/а > 1 и с/а < 1 для данного полиэдра оказываются неравноценными, и реализуется тот вид искажения,который дает наибольший выигрыш в энергии. Указанный характер искажений подтверждается экспериментальными данными.
Известно большое число шпинелей с тетрагональной деформацией с/а > 1, обусловленной взаимодействием искаженных октаэдров, в центре которых находятся катионы Mn2+, Ni3+ или Сu2+. Катионы Ni3+ в тетраэдрической координации также приводят к образованию тетрагонально удлиненных кристаллов. Для хромита меди, содержащего катион Cu2+,ситуация выглядит иначе: снятие вырождения способствует сжатию тетраэдра.
|
Хромит кобальта- ферримагнитное соединение со структурой нормальной шпинели; при этом для иона Co2+ (d7) в тетраэдрическом окружении анионов кислорода эффект Яна-Теллера не обнаружен и структура CoCr2O4 остается кубической плоты до T=5 К.
В связи с кооперативным эффектом ЯТ симметрия кубической шпинели изменяется и становится чаще всего тетрагональной. Однако в некоторых случаях наблюдается дальнейшее понижение симметрии. Например, в некоторых статьях приводятся сведения о системе NiFe2–xCrxO4, в которой при х = 1,81 наблюдается переход из кубической в орторомбическую фазу. Причем этот переход является переходом второго рода в отличие от перехода первого рода кубическая – тетрагональная фаза.
При повышенных температурах сведений о наблюдении эффекта ЯТ нет.
В рассмотренных выше случаях решетка кристалла считалась идеальной, а ЯТ-ионы – изолированными. Однако, при наличии двух близлежащих ЯТ-ионов наблюдается их взаимодействие, которое может сделать энергетически выгодным локальное искажение их ближайшего окружения. Если в состав кристалла входит достаточное количество ЯТ-ионов, локальные искажения между ними выстраиваются преимущественно в одном направлении и наблюдается переход к кооперативному искажению структуры.[19]
Рис.8. Фрагмент шпинельной структуры: два октаэдра и тетраэдр:
а - кубическая Fd3m;
б- тетрагональная I41/amd с с/а>1;
в-тетрагональнаяI41/amd с с/а<1
|
|
Опора деревянной одностоечной и способы укрепление угловых опор: Опоры ВЛ - конструкции, предназначенные для поддерживания проводов на необходимой высоте над землей, водой...
Индивидуальные и групповые автопоилки: для животных. Схемы и конструкции...
Механическое удерживание земляных масс: Механическое удерживание земляных масс на склоне обеспечивают контрфорсными сооружениями различных конструкций...
Наброски и зарисовки растений, плодов, цветов: Освоить конструктивное построение структуры дерева через зарисовки отдельных деревьев, группы деревьев...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!