Свойства высокоразветвленных полимеров

Несмотря на то, что ВРП содержат линейные фрагменты, снижающие ветвление, большинство свойств дендритных макромолекул, такие как хорошая растворимость, низкая вязкость и большое количество концевых групп, которые могут служить для последующей химической функционализации, свойственны и для них.

Как известно, вязкость растворов высокоразветвленных макромолекул ниже, чем у линейных полимеров [16, 128-131]. Данное явление можно объяснить разветвленной природой полимеров, т.е. низкая вязкость предполагает, что высокоразветвленные макромолекулы меньше переплетаются за счет их сферической формы. Взаимосвязь между характеристической вязкостью и молекулярной массой схематически представлена на Рис. 16.

Рис. 16. Графическая зависимость логарифма характеристической вязкости как функции логарифма молярной массы для соединений различной архитектуры

Как видно, дендримеры демонстрируют необычную конусообразную зависимость, что говорит об их регулярной глобулярной структуре. Наклон прямой зависимости логарифма характеристической вязкости от логарифма молекулярной массы для высокоразветвленных полимеров меньше чем для линейных, несмотря на то, что характеристические вязкости увеличиваются с увеличением молекулярных масс высокоразветвленных полимеров. Зависимость вязкости разбавленных растворов полимеров от их молекулярной массы описывается уравнением Марка – Куна – Хаувинка (Уравнение 4). Обычно, значение коэффициента α в уравнении 3 колеблется в интервале от 0,5 до 1 для молекулярного клубка линейного полимера. Было описано, что различные высокоразветвленные полимеры имеют значение α менее 0,5, чем подтверждают свою сферическую форму в растворе. Как видно из графика (Рис. 16), высокоразветвленные полимеры и дендримеры не подчиняются Уравнению 4, что объясняется их разветвленной структурой. Когда высокоразветвленные макромолекулы в растворе достигают максимальной характеристический вязкости, их форма из развернутой переходит в более компактную глобулярную структуру особенно при высоких молекулярных массах. В то время как, вязкость расплава линейных полимеров увеличивается линейно вплоть до критической молекулярной массы, при достижении которой вязкость резко увеличивается, что обычно связывают с увеличивающимся переплетением цепей полимера, в случае дендримеров и высокоразветвленных полимеров такой закономерности не наблюдается [131].

При измерении молекулярных масс методом ГПХ, удерживаемый объем для высокоразветвленных полимеров, как правило, больше, чем для линейных полимеров той же молекулярной массы. Это также подтверждает более компактную форму высокоразветвленных полимеров в растворе по сравнению с линейными полимерами.

Большинство высокоразветвленных полимеров, описанных в литературе, аморфны, даже если их линейные аналоги известны как кристаллические полимеры. Например, показано, что высокоразветвленные полиэфиркетоны [113] и полифениленсульфиды [132] аморфны. Некоторые полимеры, содержащие мезогенные группы, проявляют жидкокристаллические свойства [82, 133-138].

Как обсуждалось выше, высокоразветвленные полимеры, полученные из мономеров АВ_х типа, содержат много непрореагировавших концевых функциональных групп, число которых теоретически равняется числу повторяющихся фрагментов. Следовательно, природа концевых функциональных групп оказывает значительное влияние на свойства высокоразветвленных полимеров, тогда как влияние концевых групп на свойства линейных полимеров снижается с увеличением молекулярных масс. Более того, меняя концевую группу, можно изменять свойства высокоразветвленных полимеров, такие как температура стеклования или растворимость в различных растворителях.

Введение разветвленных фрагментов, значительно улучшает растворимость в органических растворителях. Так высокоразветвленные полифенилены [105, 119] и высокоразветвленные ароматические полиамиды [139] растворимы в органических растворителях, таких как ТГФ, толуол, бензол, ДМФА, N – МП, ДМАА, в то время как их линейные аналоги почти нерастворимы из – за жесткости их основных цепей. То, что ВРП имеют глобулярную структуру, снижает возможность внутримолекулярного взаимодействия и, как следствие, также увеличивается растворимость, т.е. способность к переработке.

Таким образом, в большинстве случаев ВРП демонстрируют свойства присущие дендримерам, такие как, низкая вязкость, высокая растворимость, хорошие термическая устойчивость и химическая активность. Механические свойства ВРП, как например, модули упругости при малых кратковременных нагрузках, прочность при растяжении и модули упругости при сжатии демонстрируют, что эти полимеры с относительно новой архитектурой являются компактными глобулярными структурами [131, 140], и по указанным параметрам уступают линейным аналогам.

Степень ветвления и гибкость высокоразветвленных фрагментов в структуре полимера, влияют на характеристическую вязкость. Чем выше степень ветвления, тем ниже вязкость ВРП, что в свою очередь оказывает влияние на относительную растворимость полимеров в различных средах. Следовательно, при определенных условиях ВРП могут являться альтернативным и более дешевым заменителем дендримеров.

Применение

Высокоразветвленным полимерам до недавнего времени не уделялось достаточно внимания [141, 142], отчасти из – за их невысоких механических свойств. Однако новые классы таких веществ в последнее время привлекают все больше внимания, т.к. их уникальная сферическая структура придает им необычные свойства, вследствие чего они могут быть применены во многих современных технологиях [131].

Рис 17. Применение высокоразветвленных полимеров

ВРП перспективны для промышленного применения, поскольку возможность их получения одноступенчатой полимеризацией делает данные полимеры пригодными для массового производства. Необычные физические свойства ВРП делают их идеальными кандидатами для применения в различных областях (Рис. 17). Применение этих полимеров можно разделить на две категории. Первая из них основана на общих свойствах, таких как повышенная растворимость [104] или склонность к формированию мицелл [105, 143], в том числе способность к образованию надмолекулярных образований [144, 145]. Другая – основана на более специализированных свойствах, таких как, например, ионная проводимость [146].

Одним из возможных применений ВРП является их использование в гомогенном катализе [147, 148], поскольку внутренние полости макромолекул могут удерживать катализирующие наночастицы.

Также существует возможность, варьируя физические и химические свойства ВРП, придавать им электронные свойства, необходимые для применения в светоизлучающих устройствах [89, 149]. При этом синтез ВРП с аналогичным дендримерам свойствам значительно проще [14, 19].

Была изучена возможность введения молекул красителя по принципу «гость – хозяин» в свободные пространства внутри макромолекул некоторых ВРП [113, 150], а также смесей линейных полимеров с высокоразветвленными полиэфирами [151, 152]. Также были получены ВРП для использования их в качестве сшивающих агентов [153, 154], нелинейных оптических материалов [155-157] и высокоспиновых органических макромолекул [158].

Большое количество работ посвящено использованию ВРП в биологии, как средства транспорта биологически – активных веществ в живую клетку [159-161].

Выводы по разделу

Уникальная структура ВРП, содержащих разветвленные и линейные фрагменты, а также концевые группы, и может быть описана с помощью степени ветвления (СВ).

Для синтеза ВРП существуют три основных способа: (1) ступенчатая поликонденсация мономеров AB_x и A₂+B₃ типа; (2) самоконденсационная полимеризация виниловых мономеров AB^* типа; (3) полимеризация мономеров AB_x типа с раскрытием цикла. Таким образом, можно успешно синтезировать ВРП различной архитектуры, включая полиэфиры, полиамиды, поликарбонаты и полиуретаны. Очевидно, что применение одностадийной полимеризации для синтеза ВРП при промышленном производстве предпочтительнее многостадийного получения дендримеров.

ВРП демонстрируют уникальные свойства, такие как хорошая растворимость, низкая вязкость растворов и расплавов, и многофункциональность. За счет многофункциональности, можно контролировать их физические свойства, такие как растворимость и температура стеклования, химически модифицируя концевые функциональные группы.

Эти полимеры перспективны для применения во многих областях, в частности в качестве разнообразных покрытий, функциональных подложек и различных добавок. В то время как линейные и частично разветвленные полимеры повсеместно используются в промышленности, ВРП в ближайшем будущем, вероятно, найдут свое место в специфических областях, благодаря их уникальным и привлекательным свойствам.

1.3. Органические электролюминесцентные устройства

Органические материалы с точки зрения использования в микроэлектронике и фотонике в качестве активно работающих элементов долгое время рассматривались, как недостаточно стабильные, и поэтому считались неэффективными. Основное внимание уделялось неорганическим материалам [1, 2, 162, 163]. В последние 15 лет интенсивные исследования органических полимерных фотопроводящих и электрон – дырочных транспортных сред привели к разработке и широкому использованию новых эффективных светочувствительных материалов в информационных технологиях, и в настоящее время более 90 % фоторецепторов в копировальных аппаратах и машинах и в лазерных принтерах изготавливаются из органических полимеров [164, 165]. Поэтому органические материалы обоснованно рассматриваются как безусловно перспективные для микроэлектроники и фотоники [6, 166-170].

Полимерные светодиоды

Стабильно большой интерес вызывают органические электролюминесцентные устройства (ОСД – Органический Светодиод) (Рис. 18 а) двух типов: низкомолекулярные (НМСД – Низкомолекулярный Светодиод) и на основе полимеров (ПСД – Полимерный Светодиод) (Рис. 18 б) с сопряженными двойными связями в основной цепи.

      

(а)                                                                       (б)

Рис. 18. ОСД (а) и ПСД (б) [171]

К достоинствам ОСД на низкомолекулярном материале относится их совместимость с большинством операций производства полупроводниковых приборов. НМСД существенно превосходят ПСД по сроку службы и эффективности, но метод их изготовления не приемлем для создания дисплеев больших размеров [171]. Низкомолекулярные ОСД обычно получают методом вакуумного термического распыления, а для изготовления полимерных ОСД применяют простой метод полива на центрифуге.

В качестве основы низкомолекулярных ОСД наиболее широко используют трис(8 – гидроксихинолят) алюминия (Alq₃)(Рис. 19) [87, 172, 173], а для полимерных ОСД – полифениленвинилен [7] или его производное поли[2 – метокси – 5 – (2′ – этил – гексилокси) – 1,4 – фениленвинилен].

 

 

Рис. 19. Трис(8 – гидроксихинолят) алюминия (Alq₃)

 

В 1990 году Дж. Берроуз (J. Burroughes) и сотрудники продемонстрировали что, проводя напряжение через тонкую пленку беспримесного сопряженного полимера, можно вызвать эмиссию света (электролюминесценцию) [7]. Это открытие сделало возможным создание полимерных светоизлучающих диодов. ПСД вызывают повышенный интерес за счет легкости их получения, хороших механических свойств и широкой области применения [9, 174].

Сегодня центр внимания сместился со смешанных, электропроводящих сопряженных полимеров к беспримесным, полупроводящим. Такие полимеры обычно имеют сопряжение в главных цепях, что позволяет электронам делокализоваться вдоль основной цепи [175]. Многие сопряженные полимеры окрашены и демонстрируют ценные фотофизические свойства, такие как фотопроводимость [176], нелинейные оптические свойства [177] и электролюминесценция [7]. Создание светоизлучающих диодов и цветных дисплеев с сопряженными полимерами в качестве активных материалов становится коммерчески выгодным. Также активно развиваются и другие области применения, такие как лазеры [178, 179], транзисторы [180]и фотоэлектрические элементы [181, 182]. В наши дни, основное значение в данной области приобрели ароматические полимеры, такие как: поли – п – фениленвинилены [183, 184], полифлуорены [185, 186], полианилины [187, 188], политиофены [189-193] и полифенилены [194-197]. Эти типы полимеров относительно стабильны и многие из их свойств могут быть изменены введением различных заместителей.

Необходимым свойством новых сопряженных полимеров, синтезируемых с целью использования в качестве активных слоев в электролюминесцентных устройствах, является растворимость. Главная причина такого требования состоит в том, что растворимый материал может быть нанесен довольно несложными средствами, типа spin – coating [198-200] или стандартных методов печати (например, офсет – или струйная печать) [8, 201], что может сделать возможным развитие дешевых электронных устройств с большими поверхностями на гибких подложках типа бумаги или пластиковой пленки [202-204].

Рис. 20. Гибкий и прозрачный светодиод

Гибкие ПСД на пленочной подложке (Рис. 20) имеют несомненное преимущество перед низкомолекулярными: они более прочные, компактные, легкие и, что немаловажно, более дешевые. Использование пленочных подложек для полимерных ОСД позволит реализовать принципиально новые виды изделий: гибкие и рельефные дисплеи, полностью полимерную электронику, средства защиты товаров от фальсификации.

Вместе с тем существующие в настоящее время полимерные светоизлучающие материалы имеют существенные недостатки. Так, сопряженные полимеры, в частности полифениленвинилены, будучи реакционноспособными системами, теряют свои полезные свойства при контакте с парами воды и кислородом, особенно в условиях прохождения электрического тока. Кроме того, они фотохимически нестабильны.

Электронные процессы, происходящие в работающих ОСД, как и в обычных полупроводниковых светодиодах, включают инжекцию электронов и дырок из электродов, транспорт в слое и рекомбинацию с образованием экситона, распадающегося с высвечиванием фотона. Эффективность электролюминесценции часто ограничена из – за отсутствия достаточно сбалансированного биполярного электрон – дырочного транспорта [205]. Это особенно относится к однослойным ОСД, в которых электрон – дырочная рекомбинация происходит вблизи одного из электродов (в большинстве случаев у катода), что приводит к тушению возбужденных состояний на металлической поверхности [206]. В связи с этим предпринимаются усилия синтезировать новые электролюминесцирующие полимеры с близкими подвижностями электронов и дырок, что имеет решающее значение для работы ОСД.

В сопряженных полимерах границы длин волн, в которых материал поглощает и излучает свет, определяются шириной запрещенной зоны. Среди факторов, влияющих на ширину энергетической запрещенной зоны между высшими занятыми (ВЗМО) и низшими свободными (НСМО) молекулярными орбиталями молекулы полимера, главным является химическая природа основной цепи. Например, полифенилены излучают в синей [195, 207], полифениленвинилены – в зеленой [208], а политиофены – в красной области спектра [209]. Из факторов, влияющих на изменение ширины сопряженной зоны можно также выделить длину сопряжения, упорядоченное расположение в твердом состоянии, а также наличие электронно–акцепторных или электронно–донорных функциональных групп. Обычно, уменьшение длины сопряжения приводит к увеличению ширины запрещенной энергетической зоны. Если несопряженные фрагменты ввести в полностью сопряженную главную цепь, то прерывание сопряжения приводит к расширению энергетической зоны, а также к смещению спектра излучения в  голубую область спектра [210-212]. В частности в работах [213, 214], в основную сопряженную полифениленвиниленовую (ПФВ) цепь вводили несопряженные полистирольные (ПС) фрагменты. В итоге полученный сополимер, содержащий как сопряженные, так и несопряженные фрагменты, демонстрировал не только сдвиг фотолюминесценции (ФЛ) в голубую область спектра, но также и хорошую растворимость, если количество полистирольных фрагментов было достаточно.

Эффективную длину сопряжения, зависящую от торсионного угла между повторяющимися фрагментами по всей длине главной цепи полимера, можно контролировать, вводя пространственно затрудненные группировки в основную полимерную цепь, или внедряя объемные боковые цепи, для того, чтобы вывести звенья из плоскости [18].

Таким образом, изменяя одно или более из приведенных свойств, могут быть синтезированы полимеры с контролируемыми широтами запрещенных зон, следовательно, с заданными оптическими и электрическими характеристиками.

Предполагается, что электролюминесцентные материалы обладают высокой химической стабильностью и большими выходами люминесценции, а также значительной подвижностью зарядов [215]. Помимо данных свойств не менее важен цвет излучаемого света. Для создания диодов белого свечения требуются равные количества первичных цветов: синего, зеленого и красного [216].

Изменение излучаемого ПСД света, можно добиться путем изменения молекулярной структуры основной [210, 217, 218], или боковой [219] цепи, смешением светоизлучающего полимера с другим полимером [220, 221] или неорганической молекулой [222], а также использованием многослойных структур  [218]. Полимерные смеси обеспечивают простой, дешевый и часто очень эффективный способ получения новых хромофоров для ОСД. ПСД, содержащие смеси полимеров были тщательно изучены, поскольку они могут комбинировать некоторые свойства составляющих полимеров и таким образом проявлять новые свойства [223-228]. Смешивая полимеры, можно улучшить общую работу ОСД и настроить цвет их эмиссии [229, 230]. Отбирая различные люминесцентные полимеры для смешивания, контролируя содержание целевого хромофора в смеси, при излучении можно получить различные цвета с необходимой квантовой эффективностью [224, 231]. При создании фото – и электролюминесценции сопряженных полимерных смесей большое значение уделяется передаче энергии посредством флуоресцентного резонанса (Förster Resonance Energy Transfer) [220, 232], Преимущество этого метода состоит в том, что для получения диода белого свечения необходимо нанести только один активный слой [233, 234].

Люминофоры синего свечения

В настоящее время достигнут значительный прогресс в использовании дисплеев красного [235-237] и зеленого [238] свечения на основе низкомолекулярных органических соединений и полимеров. Однако, несмотря на многочисленные попытки, до сих пор остается неразрешенной проблема получения эффективной электролюминесценции в области синего свечения. Трудности в этой области возникают из – за отсутствия эффективного люминофора синего свечения, который мог бы сохранять свои свойства в течение длительного времени эксплуатации [239, 240]. Поэтому в последние годы ученые сфокусировали свое внимание на синтезе полимеров, излучающих свет в синей области спектра [241-252].

На протяжении многих лет наиболее привлекательным материалом для создания устройств отображения, благодаря эффективной голубой эмиссии [253] и относительно высокой дырочной проводимости [254], являлись полимеры на основе полифлуорена [255-258]. Эти материалы имеют чрезвычайно высокую эффективность фотолюминесценции (ФЛ) как в растворе, так и в пленках, с излучающей длиной волны охватывающей почти всю область видимого спектра, начиная с 450 нм (синее излучение), а при введении соответствующих заместителей, спектр люминесценции может быть смещен в красную область видимого спектра [259-262]. Данные полимеры термически достаточно стабильны, однако с течением времени подвержены окислению. Оптические и электрические свойства полифлуоренов могут быть изменены при получении сополимеров [260].

а)                                                  б)

в)

г)                                                  д)

Рис. 21. Полифлуореновые сополимеры

На Рис. 21 показаны следующие полимеры флуоренового ряда (a) флуореновый сополимер с тройными связями, поли(2,7 – 9,9 – ди – 2 – этилгексилфлуорен этинилен) [263], (б) сополимеры с чередующимися 9,9 – диоктилфлуореновыми и оксадиазольными фрагментами [264], (в) сополимер с электронно – акцепторными 2,7 – диэтинилфлуореновыми и тетрафенил диаминобифенильными (TPD) функциональными группами [264], (г) полифлуорены с периленовыми группами [265], (д) сополимер флуорена и антрацена [266]. Введение оксадиазольных групп в цепь полимера увеличивает электронную проводимость, а групп типа трифениламина – проводимость дырочную, полимеры с группами антрацена имеют сдвиг спектра люминесценции в красную область. Кроме того, фото – и термостабильность таких сополимеров оказалась выше, чем у полифениленвиниленов (ПФВ) [194, 267]. Однако пленки на основе полифлуоренов имеют ряд недостатков, в частности в них происходит образование агрегатов и/или эксимеров после снятия приложенного напряжения или прохождения тока. Это заставляет ученых вести поиски новых более эффективных видов люминофоров синего свечения.

Выводы по разделу

Несмотря на то, что технология изготовления органических светодиодов еще достаточно молода, аналитики пророчат ей самое блестящее будущее.

Вообще говоря, светодиоды вещь вовсе даже не новая. В технике они получили широкое распространение еще в середине прошлого века, а идея создания первых устройств отображения на их базе возникла уже в начале 1980 - х годов, но не была реализована из – за отсутствия необходимых материалов. Ситуация изменилась с появлением органических материалов особой группы – так называемых проводящих электролюминесцентных полимеров.

Из недостатков новой технологии стоит отметить относительно низкое "время жизни" ("lifetime") излучающих полимеров. Самые большие проблемы возникли с материалами, излучающими синий свет, а без него сделать излучение «белым» невозможно. Сначала они могли работать вообще не дольше тысячи часов, что было явно неприемлемо для практического применения. Достигнутые успехи на сегодняшний день не могут не впечатлять. Хотя в синем спектре перспективные материалы для ОСД по – прежнему остаются наименее долговечными.

В перспективе ОСД могут положить начало глобальным переменам в освещении и дизайне. Варианты применения: упаковка, одежда, освещение и многое другое. Можно говорить о будущем внедрении этой технологии во все области жизни.

Таким образом, на основании приведенных литературных данных можно заключить, что альтернативой линейным полимерам с высокими молекулярными массами, как светоизлучающим материалам для приборов оптоэлектроники, могут быть высокоразветвленные высокомолекулярные соединения, поскольку в них сочетаются необходимые растворимость, минимальное взаимодействие между цепями и сопряженная структура основных цепей. Исследования последних лет показали, что для целей оптоэлектроники возможно также использование дендримеров различного строения, причем в зависимости от включенных групп, особенно на периферии, можно варьировать цвета эмиссии, а возрастание числа генераций обеспечивает увеличение эффективности излучения.

Исходя из вышесказанного, основными задачами данной диссертационной работы явились:

· синтез звездообразных соединений и разветвленных полифениленов с высокой эффективностью фотолюминесценции;

· изучение взаимосвязи химического строения, структуры и спектральных свойств синтезируемых соединений;

· создание электролюминесцентного оптического устройства.

 

2. экспериментальная часть

В данном разделе описаны использованные реактивы и сырье, приведены методики синтезов ариленовых звездообразных соединений и разветвленных полифениленов, рассмотрены физико–химические методы исследования полученных соединений, приведена методика определения квантовых выходов фотолюминесценции.

2.1. Список сокращений

АСМ  –  атомно–силовая микроскопия

ВЖХ  –  высокоэффективная жидкостная хроматография

ДМСО –  диметилсульфоксид

ДМФА –  диметилформамид

КВ ФЛ –    квантовый выход фотолюминесценции

О–МЭ  –    ортомуравьиный эфир

ТГФ   –  тетрагидрофуран

ТДФ   –  тридекафенил

ТФБ   –  трифенилбензол

ТЭА   –  триэтиламин

УФ     –  ультрафиолет

ЯМР   –  ядерно–магнитный резонанс

2.2. Объекты исследования

Реагенты и растворители

Следующие соединения использовались без дополнительной очистки:

Дихлоро–бис(трифенилфосфин)палладий (Ph₃P)₂PdCl₂ (98 %), йодид меди CuI (98 %), тетракис(трифенилфосфин)палладий(0) [(C₆H₅)₃P]₄Pd (99 %), триметилсилилацетилен (CH₃)₃SiC≡CH (98 %), фенилборная кислота C₆H₅B(OH)₂ (95 %), хлорид алюминия AlCl₃ (99 %), хлорид никеля NiCl₂×6H₂O, цинк Zn (≥ 99 %), N–бромсукцинимид C₄H₄BrNO₂ (99 %), [1,1′–бис(дифенилфосфино)ферроцен]дихлоропалладий(II) комплекс с CH₂Cl₂ C₃₅H₃₀Cl₄FeP₂Pd, 4–бромацетофенон п –Br–С₆Н₅СОСН₃ (98 %), 4–йодацетофенон п –I–С₆Н₅СОСН₃ (98 %), 5–(4,4,5,5–тетраметил–1,3,2–диоксоборолан–2–ил)–2,2'–битиофен C₁₄H₁₇BO₂S₂ производства фирмы «Sigma–Aldrich».

1,3–Бис(дифенилфосфино)пропанникель(II) хлорид [((C₆H₅)₂PCH₂)₂CH₂]NiCl₂ (≥ 97 %) производства фирмы «Fluka»

Ацетат калия CH₃COOK (≥ 99 %), гидроксид натрия NaOH (97 %), карбонат калия K₂CO₃ (≥ 99,5 %), серная кислота (конц.) H₂SO₄, соляная кислота HCl, хлорид натрия NaCl производства объединения «Реахим».

Диэтиловый эфир (C₂H₅)₂O, трифенилфосфин Ph₃P (99 %), 3–бромтиофен C₄H₃BrS (97 %) производства фирмы «Acros».

Ацетон (CH₃)₂CO промышленной марки «Ч», очистка: фракционная перегонка в среде аргона.

Ацетофенон CH₃COC₆H₅, очистка: продажный продукт перегоняют при атмосферном давлении, затем выдерживают над СаСl₂ в течение 24 часов и перегоняют под вакуумом, отбирая фракцию с температурой кипения 60–61°С (2 мм.рт.ст.).

Бензол C₆H₆ марки «ЧДА», очистка: сушка над Р₂О₅ 24 часа, кипячение над натрием 6–7 часов и перегонка, со сбором фракции с температурой кипения 80 °С.

Бромбензол C₆H₅Br, очистка: перегонка в среде аргона над молекулярными ситами.

Диметилсульфоксид (ДМСО) (CH₃)₂SO, очистка: перегонка при пониженном давлении в токе аргона над СаН₂.

Диметилформамид (ДМФА) HCON(CH₃)₂ марки «Ч», очистка: сушка над СаН₂ и перегонка при пониженном давлении, отбирая фракцию с температурой кипения 153 ºС.

Метиловый спирт CH₃OH марки «Ч», очистка: перегонка над СаН₂.

Нитробензол C₆H₅NO₂ марки «ЧДА», очистка: сушка над P₂O₅ и перегонка при пониженном давлении, собирая фракцию с температурой кипения 68 °С (1 мм.рт.ст.).

Ортомуравьиный эфир (О–МЭ) HC(OC₂H₅)₃, очистка: фракционная перегонка в среде аргона над К₂СО₃.

Тетрагидрофуран (ТГФ) (CH₂)₃CH₂O, очистка: перегонка над Na.

Триэтиламин (ТЭА) (C₂H₅)₃N, очистка: перегонка над Na в аргоне, отбирая фракцию при температуре кипения 87 ºС.

Хлорангидрид уксусной кислоты CH₃COCl, очистка: перегонка при атмосферном давлении под аргоном, отбирая фракцию с температурой кипения 52 °С.

Хлороформ CHCl₃ марки «ЧДА», очистка: перегонка над СаН₂.

Этиловый спирт C₂H₅OH марки «Ч», очистка: перегонка над СаН₂.