Способы обнаружения конечной точки титрования

Метод Мора.

Индикатором служит хромат-ион, который образует красно-коричневый осадок Ag₂CrO₄, более растворимый, чем галогениды серебра. При титровании хромат серебра не образуется, пока не будет оттитрован галогенид-ион. Важно правильно выбрать концентрацию хромат-ионов. Если она будет очень мала, потребуется слишком большой избыток ионов серебра для образования наблюдаемого визуально осадка. При слишком большой концентрации хроматов образование осадка начинается раньше, чем оттитруется галогенид-ион. На практике обычно создают концентрацию CrO₄^- , равную 0.01 – 0.005М.

Титрование по методу Мора следует проводить в слабокислой среде. В кислой среде необходимо учитывать протолитическую реакцию

CrO₄^2- + H⁺ = HCrO₄^-       и   2HCrO₄^- = Cr₂O₇^2- + H₂O

В щелочной среде следует иметь в виду возможность протекания реакций

Ag⁺ + OH^- =AgOH      2AgOH = Ag₂O + H₂O

Метод Мора непригоден для определения иодид- и тиоционат-ионов.

Метод Фольгарда.

Метод основан на титровании раствора ионов Ag⁺  раствором KSCN в присутствии ионов Fe(3)     

Ag⁺ + SCN^- = AgSCN     Fe³⁺ + n SCN^- = Fe(SCN)_n^(3-n)+

После оттитровывания ионов серебра избыток титранта образует с ионами железа красный комплекс. Обычно создают концентрацию железа(3) около 0.01М. Титрование проводят в кислой среде. Титрование по Фольгарду проводят в сильнокислой среде

для того, чтобы препятствовать образованию окрашенных гидроксокомплексов Fe(III) из бесцветного аква-комплекса[Fe(H2O)6]3+. Для создания кислой среды используют HNO3 (или H2SO4). Концентрация HNO3 в титруемом растворе должна быть не менее 0,3 моль/л.

Особенность определения хлоридов

Растворимость AgCl примерно на порядок больше, чем у AgSCN, поэтому осадок AgCl, образовавшийся на первом этапе титриметрического определения, может реагировать со вторым титрантом:

AgCl↓ + SCN- î AgSCN↓ + Cl-

Для титрования расходуется большее, чем необходимо, количество NH4SCN, и окончательный результат содержит отрицательную погрешность, величина которой может достигать 5%. Для того чтобы такое не происходило, можно провести одну из следующих операций:

• осадок AgCl отделяют от раствора фильтрованием;

•уменьшают площадь поверхности осадка AgCl – при нагрева-

нии или сильном встряхивании осадок подвергается коагуляции;

• отделяют осадок AgCl от раствора слоем более тяжёлого, чем вода органического растворителя, например, нитробензола.

Особенность определения иодидов

Иодид-ионымогут окисляться ионами Fe3+. Поэтому при определении I- методом Фольгарда к анализируемому раствору вначале добавляют избыток стандартного раствора AgNO 3 и лишь затем

железоаммонийные квасцы. Образовавшийся AgI не окисляется ионами Fe3+.

Метод Фаянса

В данном методе для обнаружения конечной точки титрования используют адсорбционные индикаторы.

Адсорбционными индикаторами называются вещества, ад-

сорбция или десорбция которых осадком сопровождается изменением окраски в точке эквивалентности или вблизи неё.

В качестве адсорбционных индикаторов в аргентометрическом титровании чаще всего используют флуоресцеин и его галогенопроизводные (дихлорфлуоресцеин, эозин, флоксин, эритрозин), а также сульфофталеины (бромфеноловый синий), родамины (родамин 6G) и другие вещества. Большинство индикаторов имеют окрашенные анионы. Родамины являются катионными красителями.

Действие индикаторов в методе Фаянса связано с их адсорбцией в качестве противоионов на заряженной поверхности осадка.

Ind-

Ind-

Ind-

Ind-

I- + Ag+ →

AgI

-

Ind-

Ind-

Ind-

I-

-

-

I-

Ind-

I I

I-

Ind- Ind+ Ag Ag AgAg+Ind-

+ +

+

Ind

-

-

I-

-

-

- Ag

Ag+Ind-

I

I

Ind

IndAg+

Ag+Ind-

 

до точки эквивалентности	после точки эквивалентности

В результате адсорбции изменяется электронная структура индикатора и его окраска. Например, флуоресцеин, находящийся в растворе, имеет жёлтую окраску, а адсорбированный на осадке – розовую; эозин, соответственно, оранжевую и красно-фиолетовую.

Сами индикаторы не должны выступать в качестве потенциалопределяющих ионов, так как при этом они будут адсорбироваться на осадке до точки эквивалентности. Способность различных анионов замещать друг друга на поверхности осадка галогенида серебра уменьшается в следующем порядке:

		анион				-
			Cl	-	Br-	I
	флуоресцеина
	NO -		-
	3	CH3COO			анион	SCN-
					эозина

Анион флуоресцеина адсорбируется на осадке слабее всех гало- генид-ионови поэтому может быть использован в качестве индикатора при титровании хлоридов, бромидов и иодидов. Эозин адсорбируется лучшехлорид-ионов.Данный индикатор нельзя применять для обнаружения конечной точки титрования хлоридов, так как он бу-

дет адсорбироваться на осадке AgCl ещё до достижения точки эквивалентности.