Определение коли-титра и коли-индекса

 

 

Количество положительных анализа воды		результатов]	■. '. ■■.' ". > Коля-, яндекс	Коля-тятр
я трех флако-1 яах яа IOO мл 1	в трех про- I бирках яа 10 мл 1	в трех про­бирках на I мя
I J	2 ]	3	4	5
0 "|	0	0	3	Менее 333
0	0	I	3	333
0	I	0	3	333
I	0	0	4	250
I	0	I	7	143.-
I	I	0	7	143
-I ' -■!	I	I	II	91
I	2	0	II	91
2	0	0	9	III
2	0	I	14	72
2	I	0	15	67
2	I	I	20	50
2	2	0	21	48
2	2	I	28	86
3	0	t 0	23	43
3	1 °	I	39	26
3	0	| 2:	64	16
3	I	. о ■..'■	43	23
3	I	I "'.	75	13
3	I	2	120	8
3	2	0	! 93	II
3	2	I	150	7
3	2	2	| 210	5
3	3	0	240	4
3	3	г	460	2
3	3	2	11100	0,9
3	3	1 3	Более 1100	Менее 0,

По результатам работы составить отчет.

 

 

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 7

ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ КОРРОЗИОННЫХ ПРОЦЕССОВ МЕТАЛЛОВ, ИСПОЛЬЗУЕМЫХ В ИНЖЕНЕРНОЙ ПРАКТИКЕ

 

7.1. Теоретическая часть

Коррозией называется разрушение материалов в результате химического и физико-химического воздействия на них окружающей среды.

По мере развития техники происходит расширение видов и форм коррозии металлов, увеличиваются вызываемые ею потери. Причинами этого являются, с одной стороны, рост производства металла и изменение структуры использования металлического фонда, с другой, - возрастание загрязнения окружающей среды.

При производстве стали в 160-170 млн. тонн в год безвозвратные потери ее, как минимум, можно оценить в 20-25 млн. тонн.

Необходимость изучения коррозии металлов не нуждается ни в обосновании, ни в объяснении. Каждый, кто производит или потребляет металл, вынужден заниматься этой проблемой.

Оценка термодинамической воэможности коррозионного процесса. Свободное состояние для большинства технических металлов в условиях эксплуатации термодинамически неустойчиво. Стремление переходить из металлического состояния в ионное весьма различно для различных металлов. В общем случае оно характеризуется величиной уменьшения свободной энергии системы при протекании соответствующей коррозионной реакции в данных условиях:

DG = DH - TDS (7.1)

Уравнение (7.1) показывает взаимосвязь изменения свободной энергии (энергии Гиббса) DG, кДж/моль. с энтальпией DH (в тех же единицах), изменением энтропии DS и абсолютной температурой Т.

Ход процесса коррозии и его механизм в значительной мере зависят от среды, в которой она протекает. По этому признаку коррозия подразделяется на химическую и электрохимическую.

Химическая коррозия характеризуется разрушением металла при его реакции со средой-неэлектролитом. Примерами коррозии такого рода является разрушение лопаток и других элементов турбин, находящихся в контакте с горячими топливными газами, греющих элементов электрических печей, резервуаров, коммуникаций и химических реакторов, вызванное действием таких газов, как H₂, CO, CO₂ или жидких неэлектролитов - нефти и продуктов ее переработки, органических соединений.

Среди многих случаев химической коррозии наибольшее значение с точки зрения наносимого экономике ущерба имеет газовая коррозия – окисление металлов в атмосфере сухих газов при высокой температуре.

Однако на практике чаще всего приходится встречаться с примерами разрушения металлов вследствие электрохимической коррозии, которая возникает в растворах электролитов, причем ей сопутствуют протекающие на поверхности металла процессы: окислительный (растворение металла) и восстановительный (электрохимическое восстановление компонентов среды), Видами электрохимической коррозии являются: атмосферная, подземная, морская, биологическая, коррозия под действием блуждающих токов и др.

Приближенное суждение о степени термодинамической нестабильности металла в растворах электролитов можно сделать по величине стандартного окислительно-восстановительного потенциала металла, с одной стороны, и стандартного окислительно-восстановительного потенциала соотвествующего окислителя, с другой. Энергия Гиббса связана со стандартным окислительно-восстановительным потенциалом j₀ уравнением:

DG₀ = -ZDj₀F (2)

В этом случае знак изменения свободной энергии и системы определяется положением металла и окислителя в таблице электродных потенциалов. Если потенциал окислителя больше потенциала металла, реакция возможна.

В качестве примера рассмотрим поведение железа в водных растворах.

Сравним электродные потенциалы систем:

Fe «Fe⁺² + 2 j = -0,44B (3)

2H₂O + 2  «H₂ + 2OH^-    j = -0,42B (4)

-0,42B – величина равновесного потенциала водородного электрода в нейтральной водной среде рН = 7.

Равновесный потенциал системы МЕТАЛЛ-ИОН металла (3), как видно, практически не отличается от равновесного потенциала системы (4), содержащей в водной среде ион водорода в качестве окислителя. Поэтому ожидать сильной коррозии железа в рассматриваемых условиях, где нет других окислителей, кроме Н⁺ воды, не приходится.

Значительное коррозионное разрушение железа в нейтральной водной среде вызвано другим, более агрессивным окислителем - растворенным в воде кислородом» присутствующим во всех природных водах, атмосфере и практически во всех растворах, применяемых в промышленности:

Fe «Fe⁺² + 2 j = -0,44B (5)

О₂ + 2H₂O + 4  «4OH^-    j = -0,81B (6)

Сопоставление уравнений (5) и (6) показывает, что равновесный электродный потенциал железа значительно более отрицателен, чем равновесный потенциал окислителя - растворенного кислорода. Следовательно, окислительно-восстановительная реакция, какой является коррозия железа в данных условиях, возможна.

Однако для решения практических вопросов поведения металла в тех или иных условиях важно оценить не только возможность коррозии (энергетическую сторону вопроса), но и скорость ее протекания (кинетическую сторону).

Факторы, влияющие на кинетику коррозионных процессов. Изучение кинетики коррозионного разрушения металла является весьма важным как в теоретическом отношении (для понимания особенностей явления вообще и электрохимического его механизма, в частности), так и в практическом смысле. Многие способы защиты металлов от коррозии основаны именно на уменьшении скорости коррозии.

Главными факторами, влияющими на скорость (кинетику) коррозионного разрушения металлов, является следующие:

1. Природа металла и окислителя, т.е. разность их окислительно-восстановительных потенциалов. Чем больше эта разность, тем больше скорость коррозии металла. Скорость коррозии железа в воде, содержащей растворенный кислород, значительно превосходит скорость коррозии железа в обескислороженной воде.

2. Примеси в металле, как увеличивающие, так и уменьшающие скорость коррозионного процесса.

3. Температура, повышение которой может в различных случаях не только увеличивать, но и уменьшать коррозию.

Веществами, замедляющими скорость коррозии, являются ингибиторы, которые могут влиять как на скорость окисления металла, так и на скорость восстановления окислителя. В зависимости от этого они подразделяются на анодные и катодные.

Меры защиты металлов от коррозии сводятся к следующему:

Поддержание такого состояния металла, при котором его окисление невозможно или сильно заторможено;

Дезактивация среды;

Изоляция металла от окислителя.

Методы испытаний и оценка скорости коррозионных процессов. Коррозионные испытания металлов и сплавов подразделяют на полевые, натурные и лабораторные.

При полевых испытаниях образцы металла подвергают коррозионному воздействию в естественных условиях эксплуатации.

Натурные испытания тоже проводят в естественных условиях эксплуатации, но они предназначены для исследования коррозионной стойкости целых агрегатов, машин, деталей.

Наибольшее распространение при проведении систематических исследований для решения отдельных практических задач получили лабораторные коррозионные испытания. Для них используют специально изготовленные образцы, форма и способы приготовления которих часто оговорены в соответствующих ГОСТах. Лабораторные испытания проводятся в искусственно созданных и тщательно контролируемых условиях, что позволяет получать достаточно хорошо воспроизводимые сравнительные данные и с их помощью определять степень влияния отдельных факторов {температуры, влажности и концентрации окислителя и т.п.) на развитие коррозионного процесса.

При проведении коррозионных испытаний необходимо не только правильно выбрать метод испытания, но и способ оценки коррозионной стойкости.

К методам оценки скорости коррозии относятся:

определение изменения массы образца;

определение глубины коррозии;

определение количества металла, перешедшего в раствор.

Определение скорости коррозии по изменению объема выделившегося или поглощенного газа (водорода или кислорода) относится к объемным методам испытаний. Расчет скорости коррозионного разрушения в этом случае основывается на законе эквивалентов.

В зависимости от способов оценки скорость коррозии может иметь различную размерность: г/м²×ч; мм/год; см³/см²×ч.

7.2. Экспериментальная часть

Оценка скорости коррозии по объему выделяющегося водорода. Собрать (по указанию преподавателя) четыре прибора, каждый из которых состоит из бюретки и соединенной с ней пробирки. В каждую пробирку налить одинаковое количество (примерно по 1/3 объема) 2 н раствора H₂SO₄. Очистить наждачной бумагой небольшие пластинки из алюминия, железа, цинка и меди, внести их по одной в каждую пробирку, пробирки закрыть пробками с отводной трубкой.

Через определенные интервалы времени проводить отсчеты объема выделившегося водорода в каждом приборе. По полученным данным построить для каждого металла графики зависимости скорости коррозии от времени и от природы металла за один и тот же временной интервал. Для первого графика на оси абсцисс отложить время, мин, на оси ординат - объем водорода, мл. Для второго графика на оси абсцисс отложить объем выделившегося водорода за один и тот же промежуток времени, на оси ординат - стандартный электродный потенциал соответствующего металла.

Оценка скорости коррозии конструкционной стали по количеству металла, перешедшего в раствор. (НИРС). В колбу емкостью I л, заполненную врдопроводной водой поместить стальную спираль из 12 витков. Общая длина проволоки 0,5 м, диаметр 16 мм. Через 24 часа после погружения спираль вынуть, предварительно ополоснув в.этой же воде путем осторожных вертикальных движений, перенести в другую колбу со свежей порцией той же воды и повторить опыт. Общая продолжительность опыата может быть от двух недель до 4-х месяцев. В каждой колбе определить количество железа, перешедшего в раствор фотокалориметрически или трилонометрически.

Для трилонометрического метода определения железа отобрать 100 мл исследуемой воды после коррозионных испытаний. Добавить щепотку персульфата аммония (NH₄)₂S₂O₈ для перевода Fe⁺² в Fe⁺³. В качестве индикатора использоватьт несколько кристаллов сульфосалициловой кислоты.

Розовый раствор оттитровать 0,005 н раствором трилона Б до обесцвечивания и произвести расчет концентрации ионов Fe⁺³.

[Fe⁺³] = V_тр × N_тр ×

Определение [Fe⁺³] можно провести и на титраторе, а также фотоэлектроколорометрическим методом (см. лабораторную работу № 7).

Список литературы

1. А. И. Шултин: Очерк жизни и деятельности / Сост. Ю. П. Абакумова, Д. Н. Леонтьева, Н. В. Дядюша, П. Н. Соколов. - Л.: ЛИИЖТ, 1991.

2. Коррозия металлов: Методические указания к выполнению лабораторной работы / Сост. Ю. П. Абакумова, Д. Н. Леонтьева. - Л.: ЛИИЖТ, 1988.

3. Основы электрохимии: Программированный химический тренажер для самостоятельной работы студентов всех форм обучения / Сост. Ю. П. Абакумова, Д. Н. Леонтьева, Л. В. Машков. - Л.: ЛИИЖТ, 1989.

 

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 9

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕКОТОРЫХ КОМПОНЕНТОВ ПРИРОДНЫХ ВОД

 

Цель работы – познакомить студентов с современным методом количественного анализа – фотоэлектроколориметрией.

9.1. Теоретическая часть

Фотоэлектроколориметрия – способ определения количества вещества по поглощению полихроматического света, пропускаемого светофильтром и измеряемого фототоэлементом в достаточно узких интервалах спектра. Эти измерения проводят на фотоэлектроколориметрах различных марок, например ФЭК-57, ФЭК-М.

На величину светопоглощения влияет температура, вызывающая изменение химического состава светопоглощающего вещества, рН раствора.

Исследуемее вещество в растворе должно обладать собственной характерной окраской или образовывать окрашенные соединения с соответствующими реагентами. Окраска раствора должна быть достаточно интенсивной. Чем она интенсивнее, тем точнее определение. Окраска должна быть устойчивой во времени и не меняться с изменением рН раствора и температуры, а также не зависеть от последовательности прибавления реагентов.

Для каждого вещества существует определенная длина волны, при которой наблюдается фотоэффект. Эта величина называется порогом фотоэффекта. Сила возникшего фототока зависит от длины волны падающего света, что делает фотоэлемент чувствительным на определенном участке спектра.

Монохроматизация света достигается применением светофильтров. Светофильтр обладает избирательным светопоглощением, вследствие чего он пропускает свет только в узком интервале длин волн. Цвет самого светофильтра соответствует участку спектра, который он пропускает, и является дополнительным к цвету поглощаемого спектра.

Содержание определяемого вещества в фотометрическом растворе находят исходя из закона Бера:

,

где а_х - количество определяемого вещества в исследуемом растворе, г;

а₀ - количество определяемого вещества в стандартном растворе, г;

Д_х и Д₀ - оптические плотности исследуемого и стандартного растворов, соответственно.

9.2. Экспериментальная часть

Определение содержания кремневой кислоты. Фотометрическое определение содержания кремневой кислоты в растворах основано на образовании молибденовой сини. При таком методе остальные компоненты, находящиеся в растворе, не мешают определению кремневой кислоты.

Отобрать пипеткой 5 мл исследуемого раствора, перенести в мерную колбу емкостью в 100 мл, добавить 50 мл дистиллированной воды, 5 мл молибдата аммония, тщательно перемешать и дать постоять 10 мин до полного развития желтой окраски. Затем добавить 5 мл раствора восстановительной смеси (она готовится следующим образом: 5 г лимонной кислоты и I г аскорбиновой кислоты растворяют в 50 мл дистиллированной воды, отфильтровывают и разбавляют водой до 100 мл; раствор годен 3-4 дня), долить колбу до метки водой, тщательно перемешать и оставить на 15 мин (при этом кремнемолибденовая кислота восстанавливается в молибденовую синь), после чего перейти к определению оптической плотности раствора, пользуясь красным светофильтром и кюветой 10 мм, которую ополоснуть исследуемым раствором 3-4 раза. Измерения производить по следующей методике.

Перед измерением оптической плотности окрашенного раствора произвести установку прибора на нуль по дистиллированной воде. Для этого поместить кювету с дистиллированной водой, закрытую соответствующим стеклышком, в гнездо правого держателя. Левый держатель кювет остается пустым (наиболее точные измерения получаются, когда установка прибора на нуль и все измерения ведутся при помещении кювет только перед правым фотоэлементом. Левый фотоэлемент служит в этом случае лишь для компенсации фототока). Смотровые грани кювет должны быть совершенно чистыми. Кюветы помещают на одном и том же расстоянии от светофильтров. Правый измерительный барабан поставить на нуль по шкале оптической плотности (красная шкала). Затем открыть шторку светофильтров и с помощью винта для смены светофильтров установить нужный светофильтр, после чего включить гальванометр, поставив ручку значения гальванометра на 1 (малая чувствительность). Вращая рукоятку фотометрического клина грубой настройки, подвести стрелку гальванометра к нулю, повернуть рукоятку включением гальванометра на деление 2 (большая чувствительность) и, вращая рукоятку фотометрического клина точной настройки, вновь поставить стрелку гальванометра на нуль. Установив гальванометр на нуль, рукоятку чувствительности поставить в положение 0 и закрыть шторку светофильтра.

Для измерения оптической плотности исследуемого раствора поместить кювету с окрашенным раствором того же размера в такое положение, как и при установке на нуль по дистиллированной воде. Открыть шторку светофильтра и включить гальванометр на малую чувствительность.

Вследствие поглощения света раствором на правый фотоэлемент будет падать поток света меньшей интенсивности, чем на левый, и стрелка гальванометра будет отклоняться. Для уравнивания интенсивности световых потоков производится усиление правого светового потока увеличением ширины щелевой диафрагмы с помощью вращения правого барабана.

Когда стрелка гальванометра встанет на нуль, переключить гальванометр на большую чувствительность и вращением правого барабана вновь подвести отклонившуюся стрелку к нулю. Гальванометр выключить, светофильтр закрыть шторкой и сделать отсчет величины оптической плотности раствора по красной шкале правого барабана. Зная оптическую плотность раствора, по градуировочному графику (строится заранее) определить процентное содержание кремневой кислоты в пересчете на SiO₂.

Определение содержания оксида алюминия. Фотометрическое определение содержания алюминия основано на его способности образовывать с некоторыми органическими реагентами сильно окрашенные внутрикомплексные соединения. Одним из наиболее широко применяемых реактивов является алюминон-ауриитрикарбоксилат аммония. В слабокислой среде этот реактив дает с небольшими количествами ионов алюминия соединения интенсивно-красного цвета. Большое влияние на определение содержания алюминия оказывает кислотность среды, которую необходимо поддерживать с помощью буферного раствора. Оптимальная величина рН при определении содержания алюминия равна 4,7.

Определению алюминия мешает присутствие окисного железа. Для устранения помех окисное железо восстанавливают аскорбиновой кислотой.

Для определения содержания алюминия пользуются кюветой 10 мм и зеленым светофильтром.

В мерную колбу емкостью 100 мл отобрать пипеткой 10 мл анализируемого раствора, налить 20 мл буферного раствора, имеющего рН = 4,7, 2 мл 0,2%-ного раствора аскорбиновой кислоты и 10 мл алюминона, перемешать, долить водой до метки, еще раз тщательно перемешать и оставить на15 мин, после чего измерить оптическую плотность раствора по методике «Определение содержания кремниевой кислоты». По градуировочному графику определить процентное содержание Al в пересчете на Al₂O₃.

Определение содержания железа (III). В мерную колбу объемом 100 мл отобрать пипеткой 2,5 мл исследуемого раствора, добавить 5 мл 15%-ного раствора сульфосалициловой кислоты и 5 мл 20%-ного раствора аммиака. Перемешать и долить дистиллированной водой до метки, после чего тщательно перемешать еще раз. Йзмерить оптическую плотность получившегося окрашенного раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром и по методике «Определение содержания кремниевой кислоты» и по градуировочному графику оптическая плотность – процентное содержание Fe₂O₃ определить количество железа.