Двойное оплодотворение у цветковых растений: Оплодотворение - это процесс слияния мужской и женской половых клеток с образованием зиготы...
Поперечные профили набережных и береговой полосы: На городских территориях берегоукрепление проектируют с учетом технических и экономических требований, но особое значение придают эстетическим...
Топ:
Отражение на счетах бухгалтерского учета процесса приобретения: Процесс заготовления представляет систему экономических событий, включающих приобретение организацией у поставщиков сырья...
Основы обеспечения единства измерений: Обеспечение единства измерений - деятельность метрологических служб, направленная на достижение...
Установка замедленного коксования: Чем выше температура и ниже давление, тем место разрыва углеродной цепи всё больше смещается к её концу и значительно возрастает...
Интересное:
Финансовый рынок и его значение в управлении денежными потоками на современном этапе: любому предприятию для расширения производства и увеличения прибыли нужны...
Лечение прогрессирующих форм рака: Одним из наиболее важных достижений экспериментальной химиотерапии опухолей, начатой в 60-х и реализованной в 70-х годах, является...
Принципы управления денежными потоками: одним из методов контроля за состоянием денежной наличности является...
Дисциплины:
2017-12-10 | 248 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Процессы гидроформилирования непредельных соединений проводят при100-180°С и давлениях 100-300 атм. Мольное соотношение СО:Н2 составляет обычно величину от 1.0 до 1.3. Реакции, как правило, проводят в присутствии кобальтовых катализаторов.
В исходном состоянии кобальт в своих соединениях, используемых как катализаторы, может находится в различных валентных состояниях. Процесс начинается с того что ионы кобальта первоначально восстанавливаются до кобальта в нулевой валентности. Электронейтральные атомы кобальта далее, реагируя с СО, образуют октакарбонилдикобальта Cо2(СО)8, в котором кобальт формально имеет валентность, равную нулю:
.
Образование октакарбонилдикобальта сопровождается иыделением большого количества тепла (110 ккал/моль). Эта реакция протекает и в том случае, если в реакцию взят металлический кобальт.
Октакарбонилдикобальта реагируя с молекулярным водородом образует гидротетракарбонилкобальта, играющий важнейшую роль в обсуждаемой реакции:
На рис. 9.1 приведены структуры данных соединений.
а) | б) |
Рис. 9.1. Структуры октакарбонилдикобальта (а) и гидротетракарбонилкобальта (б) |
Гидротетракарбонилкобальта при комнатной температуре представляет собой токсичное газообразное вещество, хорошо растворимое в углеводородах.
Гидротетракарбонилкобальта может распадаться с выделение металлического кобальта. Чтобы удержать его стабильным в растворе поддерживают давление до 100 атм при 200°С.
В октакарбонилдикобальте можно провести лигандный обмен. Обычно для этих целей используют трифенилфосфин, трибутилфосфин. Это приводит к образованию в реакционной смеси гидротрикарбонилфосфиновых комплексов:
|
Фосфиновые комплексы являются более устойчивыми, чем чисто карбонильные комплексы. Это дает возможность снизить парциальное давление СО до 10-20 атм при температурах 150-200°С в условиях реакции гидроформилирования. Отрицательным качеством фосфиновых комплексов является то, что их активность в реакциях гидроформилирования алкенов приблизительно в 5 раз ниже, чисто карбонильных комплексов.
Кроме кобальта в реакциях гидроформилирования могут быть использованы такие металлы, как железо, никель, платина, палладий. Исключительно высокой активностью обладают катализаторы на основе родия. Их активность на несколько порядков выше, чем у кобальтовых катализаторов, причем модифицированные фосфинами карбонилродиевые катализаторы также обладают высокой активностью.При катализе родиевыми катализаторами реакций гидроформилирования температуры варьируют от комнатной до 150°С. Парциальное давление СО обычно составляет 5-50 атм. Родиевые катализаторы приводят практически к количественному выходу альдегидов. Эти катализаторы термически стабильны, и после отгонки альдегидов из реакционной массы могут быть использованы в повторном цикле гидроформилирования без потери активности.
|
|
Организация стока поверхностных вод: Наибольшее количество влаги на земном шаре испаряется с поверхности морей и океанов (88‰)...
Общие условия выбора системы дренажа: Система дренажа выбирается в зависимости от характера защищаемого...
Автоматическое растормаживание колес: Тормозные устройства колес предназначены для уменьшения длины пробега и улучшения маневрирования ВС при...
Эмиссия газов от очистных сооружений канализации: В последние годы внимание мирового сообщества сосредоточено на экологических проблемах...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!