Семя – орган полового размножения и расселения растений: наружи у семян имеется плотный покров – кожура...
Индивидуальные и групповые автопоилки: для животных. Схемы и конструкции...
Топ:
Основы обеспечения единства измерений: Обеспечение единства измерений - деятельность метрологических служб, направленная на достижение...
Характеристика АТП и сварочно-жестяницкого участка: Транспорт в настоящее время является одной из важнейших отраслей народного...
Выпускная квалификационная работа: Основная часть ВКР, как правило, состоит из двух-трех глав, каждая из которых, в свою очередь...
Интересное:
Влияние предпринимательской среды на эффективное функционирование предприятия: Предпринимательская среда – это совокупность внешних и внутренних факторов, оказывающих влияние на функционирование фирмы...
Мероприятия для защиты от морозного пучения грунтов: Инженерная защита от морозного (криогенного) пучения грунтов необходима для легких малоэтажных зданий и других сооружений...
Как мы говорим и как мы слушаем: общение можно сравнить с огромным зонтиком, под которым скрыто все...
Дисциплины:
2017-06-25 | 533 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Родоначальником этого класса соединений является простейший фенол C6H5OH. Для двухатомных фенолов известны три изомера:
гидрохинон (1,4-дигидроксибензол) (п -дигидроксибензол) | резорцин (1,3-дигидроксибензол) (м -дигидроксибензол) | пирокатехин (1,2-дигидроксибензол) (о -дигидроксибензол) |
При наличии нескольких разных заместителей нумерацию положений начинают от гидроксигруппы и всё соединение рассматривают как производное фенола.
5-изопропил-2-метилфенол | 2-изопропил-5-метилфенол |
Способы получения
Фенол и его гомологи – о -, м -, п -крезолы получают из каменноугольной смолы, но эти количества не могут удовлетворить потребности промышленного органического синтеза. В этой связи широко используют синтетические способы получения. Практически все они основаны на реакциях нуклеофильного замещения с участием различных производных аренов.
Замещение сульфогруппы в арилсульфонатах
Суть данного метода заключается в сплавлении натриевых (или калиевых) солей арилсульфонатов с сухим гидроксидом натрия (или калия) при 300-350°С:
Замещение галогена в арилгалогенидах
Эта реакция проходит в жестких условиях, особенно в отсутствии в ароматическом ядре электроноакцепторных заместителей, повышающих подвижность галогена (см. разд. 11.4.).
Экспериментально доказано, что в этих условиях образуется дегидробензол, который далее превращается в фенол за счёт присоединения гидроксид-аниона. Дегидробензол называют арином, поэтому данный механизм образования фенола получил название аринового механизма. В обычных условиях дегидробензол не выделяется и существует он при температуре ниже - 250°С:
|
Из диазосоединений (глава 19)
При нагревании диазосоединеий с водой в слабокислой среде происходит замещение диазогруппы на гидроксил. Данный метод считается универсальным и позволяет из первичных ароматических аминов получить соответствующие фенолы:
Из гидропероксида кумола (кумоловый синтез)
С экономической точки зрения этот способ очень выгоден, поскольку из кумола образу.тся два соединения – фенол и ацетон.
Исходным веществом в этом методе является кумол (изопропилбензол), который получают в промышленных масштабах по реакции Фриделя-Крафтса из бензола и пропена.
Кумол вначале окисляют до гидропероксида, который в кислой среде (1% раствор H2SO4) легко расщепляется с образованием фенола и ацетона:
Физические свойства
Фенол и его гомологи представляют собой низкоплавкие вещества с очень характерным резким запахом. Плохо растворимы в воде*, хорошо в этаноле. При хранении на воздухе темнеют вследствие окисления.
Температуры плавления двух- и трёхатомных фенолов значительно выше. С увеличением числа гидроксильных групп растворимость фенолов повышается.
По сравнению со спиртами фенолы менее летучи
Химические свойства
Гидроксильная группа является электронодонорным заместителем, у которого положительный мезомерный эффект преобладает над отрицательным индуктивным эффектом (+М>-I).
р -Орбиталь с неподелённой парой электронов атома кислорода взаимодействует с π-электронами ароматического ядра (р,π-сопряжение). Вследствие этого электронная плотность в орто- и пара- положениях повышается и поэтому SE-реакции протекают значительно легче по сравнению с бензолом.
Благодаря р,π–сопряжению энергии и длины связей С-ОН и О-Н в фенолах существенно отличаются от таковых в спиртах: связь С-ОН в фенолах значительно короче (0,136 нм), чем у спиртов (0,142 нм), поэтому энергия связи С-ОН у фенолов гораздо больше (430 кДж/моль), чем у спиртов (380 кДж/моль). Связь О-Н в фенолах гораздо более полярна и легче поляризуема, чем в спиртах.
|
Таким образом, химические свойства фенолов с одной стороны обусловлены наличием ОН-группы, а с другой – наличием бензольного ядра, способного к взаимодействию с электрофильными реагентами.
Необходимо отметить, что в фенолах гидроксильная группа значительно менее подвижна, чем в спиртах.
В целом же реакции с участием фенолов предпочтительно рассматривать как с точки зрения участия гидроксильной группы, так и наличия ароматического ядра с учётом их взаимного влияния.
Кислотные свойства
Фенолы являются намного более сильными кислотами, чем спирты. Так, для фенола рКα=9,7, что на 8 порядков меньше, чем рКα алифатических спиртов:
Фенолы в водных растворах щелочей образуют феноляты:
В анионе (феноксид-анионе) отрицательный заряд делокализован между атомом кислорода и атомами углерода в орто - и пара – положениях бензольного ядра. Таким образом, феноксид-анион представляет собой типичный амбидентный ион, т.е ион, содержащий два реакционных центра, образующих единую сопряжённую систему (атом кислорода и атомы углерода в орто- или пара - положениях).
Электроноакцепторные заместители в ароматическом ядре усиливают кислотность фенольного гидроксила. Так, для 2.4.6 – тринитрофенола (пикриновой кислоты) рКα=1.5, т.е. по силе она очень близка к соляной кислоте.
|
|
Механическое удерживание земляных масс: Механическое удерживание земляных масс на склоне обеспечивают контрфорсными сооружениями различных конструкций...
Поперечные профили набережных и береговой полосы: На городских территориях берегоукрепление проектируют с учетом технических и экономических требований, но особое значение придают эстетическим...
Адаптации растений и животных к жизни в горах: Большое значение для жизни организмов в горах имеют степень расчленения, крутизна и экспозиционные различия склонов...
Типы сооружений для обработки осадков: Септиками называются сооружения, в которых одновременно происходят осветление сточной жидкости...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!