N -бенил-3-(2-(4-нитрофенил)гидразоно)-5-толил-3Н-пиррол -2-он (5 b )

В круглодонную колбу, объемом 50 мл,снабженную обратным холодильником помещают 0.3 г (0,0025 моль) и 1 мл (0,0091 моль) бензиламина. Растворитель - этиловый спирт. Смесь нагревают в течении 10 часов. Затем реакционную смесь подкисляют соляной кислотой до pH=7. Затем реакционную смесь переносят в стакан с водой. Получены кристаллы светло-коричневого цвета.

Выход 83%, Тпл 100-101⁰С

Найдено, % С =69,45, N =14,01, H = 4,61

Вычислено, % С =69,89, N =13,58, H =4,89, C₂₄H₂₀N₄O₃

ИК -спектр, ν, см^-1: 1682 (C=O), 3064 (NH), 1648 (C=N)

ЯМР¹Н - спектр, м.д. (c, H, -CH-)=4.5, (c, H, -NH)=6,137, (c, 2H, CH₂)=3,35,

 

N -бензил-3-(2-(4-нитрофенил)гидразоно)-5-фенил-3Н-пиррол-2-он

Методика получения N-бензил-3-(2-(4-нитрофенил)гидразоно)-5-фенил-3Н-пиррол-2-он, аналогична указанной выше

Выход 85% Тпл=120-121

Найдено, %, N = 13,23

Вычислено, % С =69,89, N =13,58, H =4,89, C₂₄H₂₀N₄O₃

ИК -спектр, ν, см^-1: 1681 (C=O), 3065 (NH), 1645 (C=N)

ЯМР¹Н - спектр, м.д. (c, H, =CH-)=4.51, (c, H, -NH)=6,129, (c 2H, -CH₂-)=3,36, (3H, -CH₃)=2,63

 

N -бензил-3-(2-(3-нитрофенил)гидразоно)-5-толил-3Н-пиррол-2-он

 

Методика получения N-бензил-3-(2-(3-нитрофенил)гидразоно)-5-толил -3Н-пиррол-2-он, аналогична указанной выше

Выход 80% Тпл=119-120

Найдено, % N = 13,78

Вычислено, % С =69,89, N =13,58, H =4,89, C₂₄H₂₀N₄O₃

ИК -спектр, ν, см^-1: 1670 (C=O), 1574 (C=N),3062 (-NH-)

ЯМР¹Н - спектр, м.д. (c, 3H, -CH₃)=1,99; (c, 2H, -CH₂-)=4,658; (c, H, =CH-)=6,085

N -бензил-3-(2-(3-нитрофенил)гидразоно)-5-фенил-3Н-пиррол-2-он

 

Методика получения N-бензил-3-(2-(3-нитрофенил)гидразоно)-5-фенил-3Н-пиррол-2-он, аналогична указанной выше

Выход 87%, Тпл=99-100⁰с

Найдено, % С =70,01, N =13,22, H =5,12

Вычислено, % С =69,89, N =13,58, H =4,89, C₂₄H₂₀N₄O₃

ИК -спектр, ν, см^-1: 1653 (C=O);1527 (C=N); 3063 (-NH)

ЯМР¹Н - спектр, м.д. (c, 2H, -CH₂-)=4,658; (c, H, =CH-)=6,085

 

N -бензил-3-(2-бензоимидазол)гидразоно)-5-фенил-3Н-пиррол-2-он

 

Методика получения N-бензил-3-(2-фенил)гидразоно)-5-фенил-3Н-пиррол-2-он, аналогична указанной выше

Выход 75%, Тпл=98-99⁰

Найдено, %, N = 17,34

Вычислено, % С =73,27, N =17,80, H =4,87, C₂₄H₁₉N₅O

ИК -спектр, ν, см^-1: 1653 (C=O),3061 (NH) 1644 (C=N)

ЯМР¹Н - спектр,(δ м.д.) (c, H, =CH-)=1,225,(c, H - NH-)=7,950,(c, 2H, -CH₂-)=2,605

 

Техника безопасности

Работа с легколетучими растворителями.

При работе с легколетучими растворителями всегда нужно иметь под рукой листовой асбест, песок и другие средства тушения. На рабочем столе и соседних столах не должно быть открытого пламени. Особую осторожность следует соблюдать при работе с эфиром. При отгонке эфира водяную баню следует наливать водой, нагреваемую в стороне от места работы с эфиром. К приемнику присоединяют резиновую трубку, конец которой опущен под рабочий стол.

При возникновении пожара надо немедленно удалить легковоспламеняющиеся вещества и тушить пламя, накрывая его влажным одеялом или засыпая песком.

На рабочем месте нужно иметь количество растворителя, не превышающего суточную потребность. Большее количество хранить в сейфе или специально отведенных местах.

Работа с кислотами и щелочами

Крепкие кислоты, щелочи и крепкие их растворы при попадании на тело могут вызывать сильные ожоги. Поэтому при работе с ними следует соблюдать следующие меры предосторожности:

а) работать в очках и резиновых перчатках;

б) обеспечить удобное хранение кислот и щелочей;

в) приливать кислоту в воду, а не наоборот;

г) при переливании из склянки в склянку пользоваться воронкой.

При ожогах кислотой обожженное место промыть большими порциями воды и обработать 2% растворам бикарбоната натрия.

Работа с электроприборами

Работа с электрическими и электронагревательными приборами требует особо внимательного и точного соблюдения правил по технике безопасности. Это связано с тем, что при особых условиях (большая влажность, отсутствии исправной изоляции), поражение может быть нанесено током 36В, или 12В.

Первым и необходимым условием безопасности является устройство защитного заземления. Работать разрешается только при исправном оборудовании.

В целях безопасной работы категорически запрещается:

1. Проверять на ощупь наличие напряжения и нагрев токоведущих частей прибора.

2. Применять для соединения блоков и приборов провода с поврежденной изоляцией.

3. Снимать кожух прибора, включенного в сеть 220В.

При поражении электрическим током человека, необходимо отключить установку с помощью выключателя, освободить пострадавшего от действия электрического тока, оказать ему первую помощь.

Выводы

 

.   Расширен ряд 3-арил(гетарил)гидразоно-3Н-фуран-2-онов на основе реакции азосочетания солей арилдиазония с 5-арил-3Н-фуран-2-онами

.   Впервые разработаны условия и проведено взаимодействие 3-арил(гетарил)гидразоно-3Н-фуран-2-онов с бензиламином.

.   Показано, что атака первичного амина направлена на атом углерода карбонильной группы субстрата, дальнейшая гетероциклизация осуществляется с участием атома амидного фрагмента

 

 

Список используемой литературы

 

1. Рубцов А.Е. Синтез и химические превращения N - замещенных 3-имино-3Н-фуран-2-онов//автореферат.-2007, Пермь

.   Щегольков Е.В., Слепухин П.А., Кажева О.Н., Шилов Г.В., Дьяченко О.А, Салоутин В.И. Конденсация фторалкилсодержащих 2-арилгидразонов 1,2,3-трионов с метиламином//Журнал органической химии 2007. Т.43.Вып.12.

.   Щегольков Е.В.,. Бургарт Я.В,.Хундина О.Г, Салоутин В.И., Чупахин О.Н. 2-(Гет)арилгидразоно-1,3-дикарбонильные соединения в органическом синтезе//Успехи химии 79(1) 2010

.   Щегольков Е.В., Слепухин П.А., Кажева О.Н., Шилов Г.В., Дьяченко О.А, Салоутин В.И.,Кодесс М.И.Потемкин В.А., Гришина М.А. Исследование геометрической изомерии в ряду фторалкисодержащих 2-арилгидразонов 1,2,3-трионов.//Журнал органической химии. 2007. Т.43. Вып.3

.   Масливцев А.Н., Тарасова О.П., Адрейчиков Ю.С. 4,5-дифенил-2,3-дигидро-2,3-фурандион: синтез и реакции с аминосоединениями//ЖорХ, 28 1287 (1992)

.   Рубцов Е.А.Залесов В.В. Синтез 4-(1,5-диметил-3-оксо-2-фенил-2,3-дигидро-1Н-пиразол-4-илимино)-6-фенил-1,4-дигидро-2Н-пиридазин-3-онов//ХГС 2003. №3. С.625

.   Пономарев А.А., Синтезы и реакции фурановых веществ, Изд-во СГУ,Саратов, 1960 г.

8. A.Maxwell, D. Rampersad, A new Amide from piper demerarum// J. Natur. Prod., 52, 891 (1989)

9. Гавкус Д.Н. - Реакция азосочетания солей диазония с 3Н-фуран-2-онами рециклизация продуктов под действием нуклеофильных реагентов - дипл. раб, Саратов, 2008

.   Егорова А.Ю.Замещенные 3Н-фуран-2-оны, их N,S-гетероаналоги. Синтез и реакции - дис.раб. Саратов 2001