При работе с бромом кран капельной воронки смазывается фосфорной кислотой. Все работы с бромом проводятся в вытяжном шкафу и в защитных перчатках.

В трехгорлой колбе объемом 250 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, нагревают до кипения суспензию 5,8 г фумаровой кислоты в 40 мл воды. К кипящей реакционной массе добавляют 8,8 г брома с такой скоростью, чтобы бром не улетал (~ 1 час). К концу реакции небольшой избыток брома остается. В процессе добавления брома в колбе выпадает кристаллический осадок.

Полная кристаллизация завершается после охлаждения реакционной смеси при перемешивании до 10 °С на ледяной бане. Осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре и многократно промывают ледяной водой (порциями по 5 мл) до обесцвечивания. Осадок перекристаллизовывают из 2 М HCl, фильтруют и несколько раз промывают на фильтре водой. После высушивания при комнатной температуре в течение ночи получают 9 г мезо‑ 1,2-дибромянтарной кислоты. Т. пл. 270-273 °С.

Броммалеиновая кислота

В круглодонной колбе объемом 50 мл, снабженной обратным холодильником, суспендируют 2,8 г мезо -2,3-дибромянтарной кислоты в 25 мл воды и нагревают 3 часа с обратным холодильником. После охлаждения прозрачный раствор экстрагируют эфиром (2 × 25 мл), насыщают водную фазу хлоридом натрия и снова экстрагируют 25 мл эфира. Объединенные эфирные вытяжки сушат в течение 30 минут сульфатом магния, отфильтровывают от осушителя и отгоняют растворитель при атмосферном давлении.

Для перекристаллизации твердого остатка используют этилацетат (не более 0,5 мл растворителя на 1 г неочищенного продукта). К горячему раствору добавляют 1 каплю толуола и циклогексан (по 0,5 мл на 1 г неочищенного продукта), охлаждают до комнатной температуры и далее оставляют на ночь в холодильнике. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством петролейного эфира. Выход 1,5 г. Т. пл. 128 °С.

1.7. 1-(1-БРОМВИНИЛ)БЕНЗОЛ
(a-бромстирол)

(1,2-Дибромэтил)бензол (дибромид стирола)

При работе с бромом кран капельной воронки смазывается фосфорной кислотой. Все работы с бромом проводятся в вытяжном шкафу и в защитных перчатках.

В трехгорлую колбу объемом 100 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 5 г стирола и 25 мл хлороформа. При перемешивании постепенно вносят раствор 8,5 г брома в 10 мл хлороформа. При этом колбу охлаждают холодной водой. После добавления всего брома реакционную смесь перемешивают еще 1 час при комнатной температуре. Растворитель отгоняют осторожным нагреванием при пониженном давлении, а остаток перекристаллизовывают из этанола. Выход 12,5 г. Т. пл. 75 °С. Т. кип. 133 °С при 19 мм рт. ст.

1-(1-Бромвинил)бензол (α-бромстирол)

Работу со щелочью проводят в защитных очках!

В трехгорлую колбу объемом 100 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 13,6 г 1-(1,2-дибромэтил)бензола (дибромида стирола) и 18 мл бензола. К полученной смеси добавляют раствор 12,2 г гидроксида калия в 18 мл воды и 0,45 г триэтилбензиламмонийхлорида (ТЭБАХ). Смесь кипятят 3 часа при интенсивном перемешивании. Увеличение времени реакции нежелательно, так как может образоваться фенилацетилен. По окончании реакции бензольный раствор промывают водой и концентрированным раствором хлорида натрия, сушат безводнымсульфатом магния. Отделяют от осушителя фильтрованием.

После отгонки растворителя и перегонки продукта в вакууме получают 7 г α-бромстирола. Т. кип. 71 °С при 8 мм рт. ст. n_D ²⁰ 1,5861.

1.8. 2,3-дибром-1,3-дифенилпропанон-1
(дибромид халкона)