Правила R, s-системы обозначения конфигурации оптически активных соединений

В основу R, S-системы обозначения конфигурации положен принцип старшинства заместителей, окружающих центр хиральности. Принцип определяется следующими правилами:

1. Если с хиральным центром (асимметрический атом угле­рода) связаны четыре различных атома, то старшим является атом с большим атомным номером (I > Вг > Cl > S > Р > F >N > О Н);

2. Если старшинство групп нельзя определить с помощью пра­вила 1, то необходимо провести аналогичное сравнение следую­щих атомов в группе:

а) -СН₂С1 > -СН₂ОН > -СН₂СН₃ ;

б) -С (СН₃)₃ > -СН (СН₃)₂ > -СН₂СН₃ > -СН₃ ;

в) СН₃-О-СН-СН₂СН₃ > Н-О-СН-СН₂СН₃ .

½ ½

3. Если группа содержит двойную (тройную) связь, то ее ато­мы следует удвоить (утроить). Так, группа -СН=СН₂ эквивалентна -CH-CH-

½ ½

эквивалентна ; -CºN эквивалентна

а) СН₃-СН-СН₂СН₃ > -СН=СН₂ > -СН₃ ;

½

б) -СООСН₃ > -СООН > -CONH₂ > -СНО;

в) -CºN > -С₆Н₅ > -СºСН > -СН=СН₂ .

4. Старшинство изотопов убывает с уменьшением их массы (Т> D > Н). Старшинство заместителей при хиральном центре представлено в таблице 1.11. При обозначении конфигурации по R,S-системе рас­сматривается непосредственно модель хиральной молекулы, кото­рую располагают таким образом, чтобы младший заместитель, т. е. атом водорода, был удален от глаза наблюдателя.

Если падение старшинства остальных заместителей происходит по ходу часовой стрелки, то соединение имеет R-конфигурацию, если против - S-конфигурацию.

R-глицериновый альдегид S-глицериновый альдегид

 

ВОЗРАСТАНИЕ СТАРШИНСТВА ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ

ПРИ ХИРАЛЬНОМ ЦЕНТРЕ

 

Номер, группа	Формула		Номер, группа	формула
1. Водород 2. Метил 3. Этил 4. Пропил 5. Бутил 6. Пентил 7. Изопентил 8. Изобутил   9. Аллил 10. Неопентил 11.2-пропинил (пропаргил) 12. бензил 13. изопропил 14. винил 15. вторбутил 16. циклогексил 17. 1-пропенил 18. третбутил 19. изопропенил 20. этинил 21. фенил 22. формил 23. ацетил 24. бензоил   25. карбокси 26. метоксикарбо- нил 27. этоксикарбо- нил	-H -CH3 -C2H5 -CH2CH2CH3 -CH2CH2CH2CH3 -CH2(CH2)3CH3 -CH2CH2CH(CH3)2 -CH2CH(CH3)2 -CH2CH=CH2 -CH2C(CH3)3 -CH2CºCH   -СH2C6H5 -CH(CH3)2 -CH=CH2 -CH(CH3)CH2CH3 -C6H11 -CH=CHCH3 -C(CH3)3 -C(CH3)=CH2 -CºCH -C6H5 -CHO -C(O)CH3 -C(O)C6H5   -COOH -COOCH3   -COOC2H5		28.Бензилокси- карбонил 29.третбутилок - сикарбонил 30. Амино 31.Аммонио 32.Метиламино 33. Этиламино 34.Фениламино35Ацетиламино 36. Бензоил- амино 37. Диметил- амино 38.Диэтиламино 39. Триметил- аммонио 40. Нитрозо 41. Нитро 42. Гидрокси 43. Метокси 44. Этокси 45. Бензилокси 46. Фенокси 47. Ацетокси 48.Бензоилокси 49. Фтор 50. Меркапто 51. Метилтио 52. Сульфо 53. Хлор 54. Бром 55. Иод	-СOOCH2C6H5   -COOC(CH3)3   -NH2 -N+H3 -NHCH3 -NHC2H5 -NHC6H5 -NHC(O)CH3 -NHC(O)C6H5   -N(CH3)2 -N(C2H5)2   -N+(CH3)3 -NO -NO2 -OH -OCH3 -OC2H5 -OCH2C6H5 -OC6H5 -OC(O)CH3 -OC(O)CH2C6H5 -F -SH -SCH3 -SO3H -Cl -Br -I