История создания датчика движения: Первый прибор для обнаружения движения был изобретен немецким физиком Генрихом Герцем...
Кормораздатчик мобильный электрифицированный: схема и процесс работы устройства...
Топ:
Характеристика АТП и сварочно-жестяницкого участка: Транспорт в настоящее время является одной из важнейших отраслей народного хозяйства...
Оценка эффективности инструментов коммуникационной политики: Внешние коммуникации - обмен информацией между организацией и её внешней средой...
История развития методов оптимизации: теорема Куна-Таккера, метод Лагранжа, роль выпуклости в оптимизации...
Интересное:
Что нужно делать при лейкемии: Прежде всего, необходимо выяснить, не страдаете ли вы каким-либо душевным недугом...
Отражение на счетах бухгалтерского учета процесса приобретения: Процесс заготовления представляет систему экономических событий, включающих приобретение организацией у поставщиков сырья...
Финансовый рынок и его значение в управлении денежными потоками на современном этапе: любому предприятию для расширения производства и увеличения прибыли нужны...
Дисциплины:
2017-06-25 | 424 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Взаимодействие реактивов Гриньяра с альдегидами и кетонами рассматривалось в разделе 12.1 как один из методов получения спиртов сложного строения. В реактиве Гриньяра связи Mg–I и C–Mg сильно полярны (электроотрицательности: Mg=1,2; Csp3=2,5; I=2,5). Органический анион, образующийся вследствие гетеролитического расщепления связи С–Mg, является очень сильным нуклеофилом.
В реактиве Гриньяра магний проявляет свойства кислоты Льюиса, поэтому координируется с карбонильным кислородом (основание Льюиса). Далее от второй молекулы реактива Гриньяра отщепляется нуклеофил, который присоединяется к углероду карбонила. Это приводит к образованию алкоголята соответствующего спирта, гидролизом которого получают спирт:
Из формальдегида получают первичные спирты, из других альдегидов образуются вторичные спирты, а из кетонов – третичные спирты.
16.3.1.5. Взаимодействие с аммиаком и его производными общей формулы NH2X
Аммиак и родственные с ним соединения типа NH2X реагируют с карбонильной группой с образованием связи C=N. Реакция протекает в две стадии: на первой стадии нуклеофил присоединяется к углероду карбонильной группы с образованием неустойчивого промежуточного соединения, которое далее, отщепляя воду, переходит в конечный продукт реакции, называемый имином или основанием Шиффа (если амин- ароматический):
Таким образом, из представленной схемы видно, что после присоединения нуклеофила к углероду карбонила образуется неустойчивый аддукт, который подвергается дегидратации (1,2-элиминирование), переходя в более стабильный конечный продукт – имин. Эти реакции альдегидов и кетонов с аминосоединениями типа NH2X объединяют как реакции присоединения-отщепления.
|
Если нуклеофилом является аммиак, то вначале образуется неустойчивый α-аминоспирт, который отщепляет воду и переходит в имин. Последний тримеризуется в соответствующий 1,3,5-триазин:
Формальдегид реагирует с аммиаком, образуя гексаметилентетрамин (уротропин):
Реакция протекает через ряд промежуточных стадий:
Аммиак с кетонами образует, как правило, сложную смесь азотсодержащих соединений, но в избытке аммиака и присутствии водорода при высоком давлении образуется амин:
Этот процесс получил название восстановительного аминирования и применяется для синтеза аминов.
Взаимодействие альдегидов и кетонов с аминосоединеними общей формулы NH2X протекает по механизму присоединения – отщепления. Ниже на схеме показаны реагент NH2X и продукты реакции:
Альдольная конденсация
Реакция альдольной конденсации, приводящая к образованию гидроксиальдегидов, осуществляется при участии атома водорода в α-положении. Под влиянием карбонильной группы на атоме углерода в α-положении электронная плотность сильно понижена и поэтому здесь формируется СН-кислотный центр. Эта особенность создает предпосылки для получения енолят-анионов: α-водородные атомы в присутствии каталитических количеств основания способны отщепляться в виде протона, вследствие чего формируется карбанион. Отрицательный заряд в образующемся карбанионе делокализуется, что и приводит к енолят-аниону:
Енолят-анион, будучи нуклеофилом, способен присоединиться к углероду карбонильной группы второй молекулы альдегида или кетона с образованием С–С связи:
* В условиях щелочного катализа процесс обычно проводят при низкой температуре (0 – 10оС). При нагревании альдоли отщепляют воду и переходят в α, β-непредельные карбонильные соединения.
В реакциях альдольной конденсации один реагент принято называть карбонильным компонентом (карбонильный акцептор), а второй – метиленовым (нуклеофильный агент).
|
Можно осуществлять перекрестную или смешанную конденсацию, используя различные карбонильные соединения. Например, при взаимодействии бензальдегида с ацетофеноном образуется непредельное соединение – бензальацетофенон:
|
|
Особенности сооружения опор в сложных условиях: Сооружение ВЛ в районах с суровыми климатическими и тяжелыми геологическими условиями...
Механическое удерживание земляных масс: Механическое удерживание земляных масс на склоне обеспечивают контрфорсными сооружениями различных конструкций...
Двойное оплодотворение у цветковых растений: Оплодотворение - это процесс слияния мужской и женской половых клеток с образованием зиготы...
Организация стока поверхностных вод: Наибольшее количество влаги на земном шаре испаряется с поверхности морей и океанов (88‰)...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!