Поперечные профили набережных и береговой полосы: На городских территориях берегоукрепление проектируют с учетом технических и экономических требований, но особое значение придают эстетическим...
Особенности сооружения опор в сложных условиях: Сооружение ВЛ в районах с суровыми климатическими и тяжелыми геологическими условиями...
Топ:
Характеристика АТП и сварочно-жестяницкого участка: Транспорт в настоящее время является одной из важнейших отраслей народного хозяйства...
Комплексной системы оценки состояния охраны труда на производственном объекте (КСОТ-П): Цели и задачи Комплексной системы оценки состояния охраны труда и определению факторов рисков по охране труда...
Когда производится ограждение поезда, остановившегося на перегоне: Во всех случаях немедленно должно быть ограждено место препятствия для движения поездов на смежном пути двухпутного...
Интересное:
Уполаживание и террасирование склонов: Если глубина оврага более 5 м необходимо устройство берм. Варианты использования оврагов для градостроительных целей...
Распространение рака на другие отдаленные от желудка органы: Характерных симптомов рака желудка не существует. Выраженные симптомы появляются, когда опухоль...
Как мы говорим и как мы слушаем: общение можно сравнить с огромным зонтиком, под которым скрыто все...
Дисциплины:
2024-02-15 | 25 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Колебательные уровня для основного и возбужденного электронного состояний молекулы йода схематично показаны горизонтальными линиями на рис. 12.6 вместе с потенциальными кривыми (электронной энергией ) молекулы йода в основном состоянии ( ) и возбужденном состоянии ( ). Асимптотическое значение на рис. 12.6 − энергия двух изолированных атомов йода в основном состоянии, D0 − энергия диссоциации молекулы йода на атомы в основном состоянии, − энергия диссоциации на атомы йода в основном и первом возбужденном состоянии. Энергия возбуждения атома йода составляет . Значение , где D − глубина потенциальной ямы U(R), см. табл. 12.1.
Горизонтальными отрезками показаны колебательные уровни для терма (с колебательными квантовыми числами ) и три нижних колебательных уровня для терма (c ). Вероятность молекуле иметь колебательную энергию в парах йода с температурой согласно распределению Больцмана пропорциональна выражению
, (12.18)
где − постоянная Больцмана, эВ∙К−1. Для молекулы йода эВ, см. формулу (12.6) и табл. 12.1. При температуре К эВ, поэтому относительное большинство молекул находится в основном (~60%), первом (~25%) и втором (~10%) возбужденных колебательных состояниях. Эти уровни показаны на рис. 12.6. С повышением температуры заселенность возбужденных колебательных состояний с , будет увеличиваться.
Рис. 12.6. Колебательные уровни (горизонтальные линии) для основного ( ) и возбужденного ( ) электронного состояний молекулы йода и переходы (вертикальные стрелки), приводящие к образованию спектра поглощения (вверху)
Серии всевозможных переходов с данного нижнего (верхнего) колебательного уровня на все колебательные уровни верхнего (нижнего) электронного состояния называются -прогрессиями или сериями Деландра (или -прогрессиями). Таким образом, в спектре поглощения йода наибольшую интенсивность будут иметь линии трех -прогрессий с . Эти переходы показаны на рис. 12.6.
|
При поглощении молекулой йода фотона энергия одного из валентных электронов увеличивается настолько быстро, что ни положение ядер, ни их скорости не успевают сильно изменяться (принцип Франка-Кондона). Поэтому электронно-колебательные переходы с поглощением фотонов показаны вертикальными стрелками, .
Сразу после перехода в возбужденное электронное состояние при молекула йода с большой вероятностью оказывается или в сильно колеблющемся состоянии, или в неустойчивом (выше точки А на рис. 12.6), распадающемся на два атома йода (один в основном состоянии, другой в первом возбужденном) с полной энергией . В первом случае образуется линейчатый спектр поглощения, во втором − сплошной*. Полоса переходов, дающих сплошной спектр, указана косой штриховкой. Границе линейчатого и сплошного спектра поглощения соответствует значение энергия диссоциации молекулы на атомы йода в основном и первом возбужденном состоянии .
Интенсивность линии поглощения пропорциональна произведению вероятности пребывания молекулы в состоянии с энергией и вероятности перехода из колебательного состояния в колебательное состояние . Вероятность перехода из колебательного состояния с волновой функцией в колебательное состояние с волновой функцией пропорциональна квадрату модуля интеграла перекрытия волновых функций
, (12.19)
Типичные графики осцилляторных волновых функций показаны на рис. 12.2. В соответствии с формулой (12.19) наиболее вероятны переходы в такие состояния , у которых максимум (лежащий чуть правее левой точки поворота) находится примерно на том же межъядерном расстоянии , что и максимум . При температурах К наиболее вероятны показанные сплошными вертикальными стрелками переходы из основного колебательного состояния ( -прогрессия с 0). Переходы из первого и второго возбужденных колебательных состояний ( -прогрессии с 1,2) показаны соответственно штриховыми и штрихпунктирными стрелками. Они будут приводить к образованию трех перекрывающихся последовательностей линий поглощения на фоне сплошного спектра (см. рис. 12.6, вверху).
|
Картина на рис. 12.6 не содержит вращательных уровней энергии. У молекулы йода сравнительно большой момент инерции, поэтому вращательная энергия молекулы мала по сравнению с колебательной энергией. В действительности каждому электронно-колебательному переходу соответствует узкая полоса из линий, соответствующих различным изменениям вращательной энергии. У этих полос имеются резкие границы, называемые кантами (см. работу 13). Наблюдение отдельных линий вращательных полос возможно лишь при использовании спектральных приборов высокого разрешения. В данной работе наблюдения проводятся на монохроматоре УМ-2 при не очень высоких температурах в кювете с парами йода, поэтому вращательные полосы йоды выглядят как простые линии, хотя резкий кант со стороны более коротких длин волн все же заметен. Это свидетельствует о том, что межъядерное расстояние у возбужденного терма больше, чем у основного (подробнее см. работу 13). В данной работе рассматриваются только электронная и колебательная энергия молекулы йоды и ее электронно-колебательный спектр поглощения.
Энергии поглощенных фотонов в приближении (12.1), (12.5)
(12.20)
,(12.21)
Для линий -прогрессий с 0
, (12.22)
Для линий -прогрессий с 1
, (12.23)
Для линий -прогрессий с 2
, (12.24)
Разности энергий фотонов для соседних линий этих прогрессий:
(12.25)
|
|
Типы оградительных сооружений в морском порту: По расположению оградительных сооружений в плане различают волноломы, обе оконечности...
Типы сооружений для обработки осадков: Септиками называются сооружения, в которых одновременно происходят осветление сточной жидкости...
Архитектура электронного правительства: Единая архитектура – это методологический подход при создании системы управления государства, который строится...
Археология об основании Рима: Новые раскопки проясняют и такой острый дискуссионный вопрос, как дата самого возникновения Рима...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!