Общие условия выбора системы дренажа: Система дренажа выбирается в зависимости от характера защищаемого...
Архитектура электронного правительства: Единая архитектура – это методологический подход при создании системы управления государства, который строится...
Топ:
Установка замедленного коксования: Чем выше температура и ниже давление, тем место разрыва углеродной цепи всё больше смещается к её концу и значительно возрастает...
Характеристика АТП и сварочно-жестяницкого участка: Транспорт в настоящее время является одной из важнейших отраслей народного...
Когда производится ограждение поезда, остановившегося на перегоне: Во всех случаях немедленно должно быть ограждено место препятствия для движения поездов на смежном пути двухпутного...
Интересное:
Инженерная защита территорий, зданий и сооружений от опасных геологических процессов: Изучение оползневых явлений, оценка устойчивости склонов и проектирование противооползневых сооружений — актуальнейшие задачи, стоящие перед отечественными...
Как мы говорим и как мы слушаем: общение можно сравнить с огромным зонтиком, под которым скрыто все...
Берегоукрепление оползневых склонов: На прибрежных склонах основной причиной развития оползневых процессов является подмыв водами рек естественных склонов...
Дисциплины:
2022-11-14 | 22 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Для получения ароматических звездообразных структур, имеющих сдвиг спектра фотолюминесценции в область больших длин волн, по сравнению со спектрами ариленовых циклотримеров 1 – 6, на периферию ТФБ (1) были введены фрагменты олиготиофена с различным числом тиофеновых звеньев. Это позволило оценить влияние длины тиофеновой цепочки на спектральные свойства разветвленных соединений. Мы также предполагали, что увеличение количества тиофеновых групп в ветвях циклотримера должно влиять на интенсивность ФЛ.
В большинстве случаев введение тиофеновых групп в соединение приводит к смещению оптических спектров в область больших длин волн. Мы также предполагали, что увеличение количества тиофеновых групп в ветвях циклотримера должно влиять на интенсивность люминесценции.
Таким образом, на периферию 1,3,5–трифенилбензола (1) были введены группы тиофена, битиофена и дигексилзамещенного тертиофена. Для синтеза таких соединений были применены методы кросс–сочетания, в том числе Стилле [294-296] и Сузуки [289].
При взаимодействии соединения 2 с тиофеновым трибутил–замещенным производным олова, в присутствии палладиевого катализатора, с хорошим выходом (55 %) было получено соединение 14 – 1,3,5–три(2–тиенил–4–фенил)бензол:
(Ph3P)4Pd = Тетракис(трифенилфосфин)палладий(0) |
В спектре ПМР 14 (Рис. 33) можно отнести сигналы протонов центрального бензольного кольца (синглет при 7,88 м.д.), сигналы, характеризующие 1,4–замещенные бензольные кольца накладываются друг на друга в области 7,72–7,78 м.д. Сигналы в области 7,16 – 7,42 м.д. относятся к протонам тиофеновых колец.
Рис. 33. Спектр 1Н ЯМР соединения 14 |
Также по реакции Сузуки были получены звездообразные соединения с двумя и тремя тиофеновыми группами в ветвях на основе пинаколборатных производных соответствующих ди– и тертиофенов с использованием более активного соединения – 1,3,5–три(п –йодфенил)бензола (3).
|
Исходный мономер 15 б получали постадийно по следующей схеме:
NiCl2(dppp) = 1,3–бис(дифенилфосфин)пропанникель(II) хлорид |
Соединение 16 (M/Z = 416) охарактеризовано масс–спектроскопией (Рис. 34).
Рис. 34. Масс–спектр соединения 16 |
В спектре ПМР соединения 15 б (Рис. 35) можно отнести сигналы протонов центрального тиофенового кольца (дуплеты в области 7,0–7,1 м.д.), а также сигналы в области 7,16–7,28 м.д., характеризующие внешнее тиофеновое кольцо. Сигналы алифатических протонов гексильных радикалов частично накладываются на протоны метильных групп пинаколборатного фрагмента и находятся в области 0,85–2,83 м.д.
Рис. 35. ПМР–спектр 15 б | ||
В спектре ПМР соединения 17 а (Рис. 36) можно отнести сигналы протонов центрального бензольного кольца (синглет при 7,79 м.д.), сигналы, характеризующие 1,4–замещенное бензольное кольцо накладываются в области 7,68–7,76 м.д. Сигналы в области 7,10 – 7,38 м.д. относятся к протонам тиофеновых колец.
Рис. 36. ПМР–спектр 17 а |
Таким образом, с использованием метода циклоконденсации ацетилароматических соединений, а также методов кросс–сочетания, синтезировано семейство ариленовых звездообразных циклотримеров с 1,3,5–трифенилзамещенным бензольным ядром. Проведена дальнейшая функционализация соединений с целью придания им заданных спектральных свойств. Всесторонне исследовано и доказано строение полученных соединений.
3.2. Получение разветвленных полифениленов
В последнее десятилетие ароматические полимеры привлекают особый интерес, как материалы для оптоэлектроники. Обусловлено это тем, что они способны сочетать механическую и относительную термическую стойкость с возможностью получения пленок и покрытий. Молекулярный дизайн подобных полимеров, обеспечивающих определенную пространственную структуру с регулярными последовательностями хромофорных групп, позволяет осуществлять направленное получение люминесцентных полимерных материалов с заданной длиной волны и эффективностью излучения.
|
|
|
Семя – орган полового размножения и расселения растений: наружи у семян имеется плотный покров – кожура...
Организация стока поверхностных вод: Наибольшее количество влаги на земном шаре испаряется с поверхности морей и океанов (88‰)...
Поперечные профили набережных и береговой полосы: На городских территориях берегоукрепление проектируют с учетом технических и экономических требований, но особое значение придают эстетическим...
Индивидуальные очистные сооружения: К классу индивидуальных очистных сооружений относят сооружения, пропускная способность которых...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!