Биохимия спиртового брожения: Основу технологии получения пива составляет спиртовое брожение, - при котором сахар превращается...
Папиллярные узоры пальцев рук - маркер спортивных способностей: дерматоглифические признаки формируются на 3-5 месяце беременности, не изменяются в течение жизни...
Топ:
Установка замедленного коксования: Чем выше температура и ниже давление, тем место разрыва углеродной цепи всё больше смещается к её концу и значительно возрастает...
Генеалогическое древо Султанов Османской империи: Османские правители, вначале, будучи еще бейлербеями Анатолии, женились на дочерях византийских императоров...
Интересное:
Влияние предпринимательской среды на эффективное функционирование предприятия: Предпринимательская среда – это совокупность внешних и внутренних факторов, оказывающих влияние на функционирование фирмы...
Аура как энергетическое поле: многослойную ауру человека можно представить себе подобным...
Распространение рака на другие отдаленные от желудка органы: Характерных симптомов рака желудка не существует. Выраженные симптомы появляются, когда опухоль...
Дисциплины:
2022-10-29 | 35 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Метод, основанный на использовании явления испускания электромагнитного излучения свободными атомами или ионами определяемого вещества, называется методом атомно-эмиссионной спектроскопии (АЭС). Эмиссионная спектроскопия основана на измерения энергии испускаемого излучения.
2. Для количественных определений используют интенсивность спектральной линии, которая связана с концентрацией элемента в пробе уравнением Ломакина-Шайбе:
I = а ∙ Сb
где I - интенсивность спектральной линии (относительная интенсивность);
С - концентрация элемента в пробе (относительная концентрация Св-ва/Свн.ст.)
а - величина, зависящая от источника возбуждения и свойств пробы;
b - коэффициент самопоглощения (явление самопоглощения связано с поглощением части излучаемой энергии невозбужденными атомами).
Обработку данных обычно проводят с использованием метода внутреннего стандарта.
При этом интенсивность спектральной линии определяемого элемента измеряют относительно интенсивности линии элемента сравнения с известной / постоянной концентрацией (внутреннего стандарта). Они образуют гомологическую пару линий.
Необходимость применения этого метода связана с зависимостью интенсивности от ряда неконтролируемых процессов (условия атомизации и возбуждения).
В качестве внутреннего стандарта используют:
- основной компонент пробы
- компонент, специально вводимый в пробу, количество которого известно или постоянно.
В АЭС используют следующие способы атомизации и возбуждения:
*для анализа твердых проб:
- электрическая дуга,
- искра,
- лазер;
*для анализа растворов:
- пламя,
- индуктивно-связанная плазма (ИСП).
1) Пламенно-эмиссионная спектроскопия
|
В методе ПЭС (фотометрии пламени) в качестве источника возбуждения используют пламя.
Пламя — экзотермическая реакция между двумя (и более) элементами / соединениями в газообразной форме, одно из которых является горючим (пропан, ацетилен), другое — окислителем (воздух - кислород, оксид азота N2О):
СзН8 + 5О2 -> 3 СО2 + 4Н20 - ∆Н
Вследствие невысокой температуры (~ 2000 - 3000 К) в пламени излучают легко- и среднеионизирующиеся элементы: щелочные и щелочноземельные металлы.
Спектры этих элементов состоят из небольшого числа резонансных линий.
Пробу впрыскивают в пламя горелки в виде аэрозоля, где она десольватируется, испаряется, диссоциирует и затем атомизируется, прежде чем будет возбуждена.
Интенсивность излучения атомами пропорциональна их
концентрации в пламени, которая в свою очередь пропорциональна концентрации ионов в растворе (уравнение Ломакина-Шайбе).
Для количественных определений обычно применяют метод градуировочного графика.
Если известен интервал линейной зависимости I от С, можно воспользоваться методом ограничивающих растворов.
Дня этого выбирают два эталона:
- один - с несколько меньшей концентрацией С1
-другой - с большей концентрацией С2, чем в испытуемом растворе Сх: С1 < Сх < С2.
Затем измеряют их интенсивность: I1, I2, Iх. Содержание вещества в испытуемом растворе находят по формуле:
Сх = С1 +[(С2-С1) ∙ (Iх-I1)/(I2-I1)]
Если состав образца неизвестен или отличается от эталона, то используют метод добавок.
Пламенная АЭС практически повсеместно замещена пламенной ААС.
Метод применяют, главным образом, для определения микроколичеств щелочных и щелочноземельных металлов.
Для них предел обнаружения находится в диапазоне 0,001 — 1 мкг/мл.
К достоинствам метода следует отнести простоту обращения, доступность, низкую стоимость топлива и окислителя.
Основными ограничениями метода являются:
- сильное влияние матричных эффектов,
- необходимость:
- учитывания собственного излучения пламени,
|
- переведения пробы в растворенное состояние.
2) АЭС с индуктивно-связанной плазмой (ИСП)
Плазма представляет собой газ, в котором атомы (X), возбуждаемые мощным высокочастотным полем, находятся в ионизированном состоянии:
X = ∑Хn+ + ∑ne
Она образуется в результате индукционного нагрева газа, чаще всего одноатомного инертного газа - аргона Аг.
Температура достигает значений от 6000 до 10000 К.
Плазма передает часть этой энергии пробе, что приводит к атомизации и возбуждению последней.
При таких высоких температурах большинство элементов присутствуют в виде ионов. В спектре получаются как ионные, так и атомные линии, причем ионные линии обычно обеспечивают лучшую чувствительность.
Основные достоинства спектроскопии с ИСП:
- возможность определения практически всех элементов периодической системы (~ 70 - 80 элементов), причем одновременно можно определять 20 - 40 элементов;
- линейность градуировочных графиков до 6 порядков концентраций, что позволяет определять как основные компоненты, так и следовые количества по единым графикам
- возможность автоматизации, компьютерного управления;
- низкие пределы обнаружения (на 1—2 порядка ниже по сравнению с другими источниками — 0,0001 — 0,05 мкг/мл)
- хорошая воспроизводимость результатов (относительная погрешность 0,1 — 1%).
Правильность результатов обеспечивается малой систематической погрешностью и высокой стабильностью плазмы.
Недостатки связаны с некоторыми спектральными помехами, обусловленными большим количеством линий (особенно в спектрах Fe, Со, U), принадлежащих: атомам, однозарядным и двухзарядным ионам
3) АЭС с использованием лазера
При данном способе атомизация и возбуждение пробы производится лагерным потоком. Иногда в качестве дополнительного источника энергии используют электроразряд.
Метод позволяет исследовать малые поверхности (до 50 мкм в диаметре).
Применение метода
Метод атомно-эмиссионной спектроскопии (АЭС) используют для количественного определения элементов от Li до Bi.
Причем возможно одновременное определение нескольких элементов.
Метод является непревзойденным в контроле процесса производства стали из-за скорости и воспроизводимости анализа.
Комбинация эмиссионного метода с другими позволяет повысить эффективность определения. Например, метод, в котором разделение компонентов производится хроматографически, а в роли детектора выступает АЭ-спектрометр, пригоден:
|
- для элементселективного определения пестицидов в сточных водах,
- для анализа фосфорорганических соединений.
АЭС применяется для анализа выхлопов двигателей внутреннего сгорания.
Важная область применения — сквозной контроль чистоты веществ на
Предприятиях/
Так на предприятиях нефтехимической промышленности используют экспрессный и высокочувствительный метод анализа следовых количеств летучих веществ в сырье, промежуточных веществах и продуктах, включая высокочистые растворители.
АЭС с ИСП применяют для анализа любой пробы, которую можно перевести в раствор:
- металлы и сплавы,
- природное сырье и материалы,
- биологические и клинические пробы,
- сельскохозяйственные и пищевые пробы,
- материалы для электроники,
- металлы износа в маслах,
- высокочистые химические реагенты и т.д.
|
|
Адаптации растений и животных к жизни в горах: Большое значение для жизни организмов в горах имеют степень расчленения, крутизна и экспозиционные различия склонов...
Таксономические единицы (категории) растений: Каждая система классификации состоит из определённых соподчиненных друг другу...
Типы сооружений для обработки осадков: Септиками называются сооружения, в которых одновременно происходят осветление сточной жидкости...
Историки об Елизавете Петровне: Елизавета попала между двумя встречными культурными течениями, воспитывалась среди новых европейских веяний и преданий...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!