Основных спектроскопических данных

Кафедра органической химии

СПРАВОЧНЫЕ ТАБЛИЦЫ

Основных спектроскопических данных

(ИК-, УФ-, ЯМР-спектроскопия и масс-спекрометрия)

Минск 2001 г.

2

ПРЕДИСЛОВИЕ

Настоящие таблицы предназначены в качестве рабочего пособия на практических занятиях по курсу “Физические методы исследования в химии”, а также спецкурсам соответствующей тематики, для студентов химического факультета.

Цель таблиц – дать студентам достаточно обширный справочный материал, чтобы они могли с его помощью, и на основании знаний, полученных из лекций и учебников, под руководством преподавателя, решать на практических занятиях задачи по расшифровке учебных спектров, с целью приобретения навыков в определении элементов структуры органических соединений.

Учебный характер данного пособия ограничивал его объем: слишком большой объем сведений сделал бы пользование пособием неудобным для обучаемых. По этой причине в него были включены лишь наиболее важные сведения, которые могут пригодиться студентам при решении доступных для них задач.

Расположение материала в пособии соответствует плану прохождения соответствующих разделов в курсе “Физические методы исследования в химии”. Завершает пособие сводная таблица данных, в которой сопоставляются сведения по основным структурным элементам органических соединений, полученные с помощью наиболее важных методов исследования молекулярной структуры. Пользуясь этой таблицей, студент сможет выполнить определение элементов структуры, применяя весь комплекс изучаемых физических методов.

Степень подробности, с которой подается спрвочный материал, определялась доступностью и информативностью метода, а также широтой его применения на практике. По этой причине наиболее подробно приводятся данные по ИК-спектроскопии, и именно в порядке убывания волновых чисел для групповых колебаний в ИК-спектрах представлены данные в сводной таблице для всех основных физических методов. Сфера применения УФ-спектроскопии намного уже, поэтому приводимые сведения ограничиваются областями и интенсивностями поглощения наиболее распространенных классов соединений, а также эмпирическими правилами для оценки положения полос поглощения для некоторых типов хромофоров.

Важность масс-спектрометрии несомненно очень велика, однако привести весь комплекс эмпирического материала, который применяется для расшифровки структуры в этом методе, не представлялось возможным из-за его большого объема и сложности. В данном пособии даются основные сведения, которые исследователь может использовать для первоочередной оценки масс-спектра и извлечения из него наиболее существенных сведений о структуре исследуемого соединения – таблица наиболее характерных масс осколков с кратким комментарием.

Одним из главных методов исследования структуры органических соединений является ЯМР-спектроскопия. К сожалению, однако, далеко не все данные в этом методе поддаются классификации в рамках единой схемы. По этой причине сведения, приводимые в данном пособии, не претендуют на полноту. Отсутствуют, например, данные о тех соединениях, которые дают сложные спектры, непригодные в учебных целях. Напротив, приводится материал, позволяющий проследить закономерные изменения в спектрах при изменении структуры в пределах отдельных классов соединений. Сведения из спектроскопии ЯМР на ядрах ¹³С даются только в сводной таблице.

 

При подготовке использовался материал, представленный в ряде обширных справочных изданий, список которых представлен в конце пособия.

3

Применяемые аббревиатуры:

 

вал= валентное колебание d = в ИК- деформационное колебание, в ЯМР – химический сдвиг по d-шкале. g = в ИК- скелетное колебание. внепл = внеплоскостное колебание пл = колебание в плоскости молекулы или группы s = симметричное колебание аs = асимметричное колебание комб = комбинационные полосы гем = геминальный виц = вицинальный

ос = очень сильная полоса с = сильная полоса ср = полоса средней интенсивности сл = слабая полоса срс = интенсивность от средней до сильной срсл = интенсивность от средней до слабой ш = широкая полоса Alk = алкил R = алкил (если в комментарии нет дополнительных указаний) Ar = арил Hal = галоид

 

 

4

Характеристические полосы поглощения в ИК-области (в см^-1)

 

Алкильные группы

 

Отнесение	Диапазон	Примечания
С-Н вал	3000-2840	Интенсивность переменная. Часто несколько полос. За пределами нормального диапазона: О-СН3 (метиловые эфиры): 2850-2815 О-СН2 (эфиры): 2880-2835 О-СН2-О (метилендиокси): 2880-2835, 2780-2750 О-СН-О (ацетали): ~2820 сл СН2 в оксиране, азирине: 3050-3000 СНО (альдегиды): 2900-2800, 2780-2680 (резонанс Ферми) В аминах, в группе N-CH3 , часто тж. в N-CH2-: 2820-2780; в алифатических диметиламинах также 2780-2760 Циклопропан: 3100-3050, 3035-2995 Циклогексан: (дополнительно) ~2700, сл, комб.полоса Hal-C-H вал: 3080-2900
-СН3 d as	1470-1430	Средней интенсивности, совпадает с d СН2 За пределами нормального диапазона: СН3СО (метилкетоны, ацетали): 1440-1400 СН3-С=С: 1440-1400
-СН2- d	1475-1450	Средней интенсивности, совпадает с d СН3 За пределами нормального диапазона: CН2-C=C, CН2-CºC: ~1440 CН2-C=О, CН2-CºN, CН2-Х (Х: NO2, Hal, S, P): ~1425
-СН3 d s	1395-1365	Средней интенсивности. В соединениях с геминальными группами – дублет: -СН(СН3)2: ~1385, ~1370, равной интенсивности (g: 1175-1140, дублет) >С(СН3)2: ~1385, ~1365, первая слабее второй (g: 1220-1190, чаще всего дублет) -С(СН3)3­: ~1390, ~1365, равной интенсивности, иногда три полосы (g: 1250-1200, дублет, часто неполностью разрешенный) -N(CH3)2: не в виде дублета В твердофазных спектрах встречаются дублеты в и отсутствие геминальных метильных групп. За пределами нормального диапазона: O2S-CH3: 1325-1310 -S-CH3: 1330-1290 P-CH3:1310-1280 Si-CH3: 1275-1260, сильные, резкие полосы.
-СН3 g	1250-800	Интенсивность переменная, практического значения не имеют. В соединениях с геминальными метильными группами наблюдаются сильные полосы при: СН(СН3)2: 1175-1140, дублет >С(СН3)2: 1220-1190, чаще всего дублет -С(СН3)3­: 1250-1200, дублет, часто неполностью разрешенный За пределами нормального диапазона: Si-CH3: ~765, >Si(CH3)2: ~855, ~800; -Si(CH3)3: ~840, ~765
-СН2 g	770-720	Средней интенсивности, часто дублет. С-(СН2)n-C: для n³4 при ~720 для n<4 при более выских значениях, слабее. у циклогексана при ~890 За пределами нормального диапазона: Циклоалканы: 1060-800, несколько полос, отнесение ненадежное.

5

Алкенильные группы

 

Отнесение

Диапазон

Примечания

=СН2 вал

3095-3075

Средней интенсивности, часто несколько полос. В той же области проявляются и СН ароматических соединений, а также трехчленных циклов. =С-Н в циклопропене: ~3075; в циклобутене: ~3060; в циклопентене: ~3045; в циклогексене: ~3020

=СН- вал

3040-3010

=СН d пл

1420-1290

Не имеют практического значения.

=СН d внепл

1005-675

Сильные, часто несколько полос. Поддиапазоны:

С=С

С=С-С=О

С=С-OR

С=С-О-С=О

-СН=СН2

1005-985 920-900 (и обертон при 1850-1800)

~980 ~960 ~810

~960 ~815

~950 ~870

>С=СН2

900-880 (и обертон при 1850-1780)

~940 ~810

~795

Н >С=С<Н

990-960

~975

~960

~950

Н >С=С< Н

725-675

~820

>С=С< Н

840-800

~820

В той же области находятся также ArC-H d внепл, C-O-C g и C-N-C g в насыщенных гетероциклах, OH d внепл в карбоновых кислотах, NH g, N-O вал, S-Oвал, CH2 g, C-F d (?), C-Cl вал.

С=С вал

1690-1635

Интенсивность переменная; слабые полосы при высокой симметрии, сильные полосы в случае групп N-C=C O-C=C. Поддиапазоны:

-СН=СН2

1650-1635

>С=СН2

1660-1640

Н >С=С<Н

1690-1665, сл

Н >С=С< Н

1665-1635

>С=С< Н

1690-1660 сл, часто вообще отс.

>С=С<

1690-1650 сл, часто вообще отс.

За пределами нормального диапазона: С=С-Х; Х=О, N, S: пониженные частоты (до ~1590), повышенная интенсивностьт; в виниловых эфирах чаще всего дублет вследствие ротационной изомерии. Пониженные частоты при сопряжении с:

С=С

СºС

СºN

С6Н5-

С=О

Циклопропил

Оксиранил

~1650 ~1600

~1600

~1620

~1630

~1630

~1640

~1640

Внутри циклов С=С вал проявляются при:   Циклопропен: ~1640; циклобутен: 1570; цикопентен: 1610; циклогексен: ~ 1650.

6

Алкинильные группы

 

Отнесение	Диапазон	Примечания
ºС-Н вал	3340-3250	Сильные резкие. В этом же диапазоне проявляются и ОН вал, а также NH вал.
СºС вал	2260-2100	Слабые, резкие. R-CºC-H: у нижней границы диапазона R-CºC-R: чаще всего 2 полосы (резонанс Ферми); при симметричном замещении часто отсутствуют.   Поддиапазоны:
		С-CºC-Н	С-CºC-С	С-CºC-CºN	С-CºC-СООН	С-CºC-СООСН3
		~2120	~2220	~2240	~2240	~2240, 2140
		В этом же диапазоне проявляются и CºZ вал, X=Y=Z вал, Si-H вал
ºС-Н d	700-600	Слабые, не имеют практического значения

 

Ароматические соединения

 

Отнесение	Диапазон	Примечания
ArC-H вал	3080-3030	В большинстве случаев несколько полос, часто небольшой интенсивности. В том же диапазоне проявляются и СН в алкенах, а также в малых циклах.
ArC-C	1625-1575	Средней интенсивности, часто в виде дублета; у производных бензола, имеющих центр симметрии, чаще всего слабые. В том же диапазоне проявляются также С=С вал, С=N вал, С=О вал, С-С в гетероциклах, NН d.
	1525-1475	Средней интенсивности, часто в виде дублета; слабые у группы о-С6Н4(-СО-)2. В этом же диапазоне проявляются также N=Oвал, С-С в гетероциклах, С=О вал, В-N вал, СН3 d, NH d.
Комб	2000-1650	Очень слабые; используются для определения типа замещения в 6-членных ароматических циклах. В этом же диапазоне также Н2О d, С=О вал, В-Н…В вал, +NН вал.
ArC-H dпл	1250-950	Несколько полос переменной интенсивности, не имеют практического значения.
ArC-H d внепл	900-650	Одна или несколько сильных полос; используются для определения типа замещения в 6-членных ароматических соединениях. В этом же диапазоне проявляются также =С-Н d внепл, С-О-С g и С-N-С g в насыщенных гетероциклах, ОН d внепл в карбоновых кислотах, NН g, N-O вал, S-O вал, СН2 g, C-F d (?), C-Cl вал.   В 5-членных аромтических циклах:
			Пиррол	Фуран	Тиофен
		NH  свободная: ассоциированная:	3500-3400 3400-2800	-	-
		СН вал	~3100	~3100	~3100
		g; интенсивность переменная, чаще всего несколько полос	1590-1560 1540-1500	1610-1560 1510-1475	1535-1515 1455-1410
		СН d внепл; чаще всего сильные	770-710	990-725	935-700

 

7

КОРРЕЛЯЦИОННАЯ ТАБЛИЦА МАСС ОСКОЛКОВ

 

M/e	Ион	Ион-осколок и состав отщепившейся частицы. М+.:молекулярный ион	Структурный элемент или класс соединения
12	C+.
13	CH+
14	CH2+., N+, N2++, CO++
15	CH3+	M+.-15 (CH3)	Неспецифичный; интенсивный: метил, N-этиламины
16	O+., NH2+, O2++	M+.-16 (CH4) (O)   (NH2)	Метил (редко) Нитросоединения, сульфоны, эпоксиды, N-оксиды Первичные амины
17	OH+, NH3+.	M+.-17 (OH)   (NH3)	Кислоты (особено ароматические), гидроксиламины, N-оксиды, нитросоединения, сульфоксиды, третичные спирты Первичные амины
18	H2O+., NH4+	M+.-18 (H2O)	Неспецифичный О-индикатор. Интенсивный: спирты, некоторые кислоты, альдегиды, кетоны, лактоны, циклические эфиры
19	H3O+, F+	M+.-19 (F)	Фториды (F-индикатор)
20	HF+., Ar++, CH2CN++	M+.-20 (HF)	Фториды (F-индикатор)
21	C2H2O++
22	CO2++
23	Na+.
24	C2+.
25	C2H+	M+.-25 (C2H)	Терминальный ацетиленил
26	C2H2+., CN+	M+.-26 (C2H2) (CN)	Ароматические соединения Нитрилы
27	C2H3+, HCN+.	M+.-27 (C2H3)     (HCN)	Терминальный винил, некоторые этиловые сложные эфиры и N-этиламиды, этилфосфаты Азот в составе ароматического кольца или связанный с ним, нитрилы
28	C2H4+., CO+., N2+., HCNH+	M+.-28 (C2H4)   (CO)   (N2)	Неспецифичный; интенсивный: циклогексены, этиловые сложные эфиры, пропилкетоны, пропилароматические производные Кислород, связанный с ароматическим ядром или входящий в его состав, хиноны, лактоны, лактамы, ненасыщенные циклические кетоны, аллилальдегиды Диазосоединения
29	C2H5+, CHO+	M+.-29 (C2H5) (CHO)	Неспецифичный; интенсивный: этил Фенолы, фураны, альдегиды
30	CH2O+., CH2NH2+, NO+, C2H6+., BF+., N2H2+. N	M+.-30 (C2H6) (CH2O)   (NO)	Этилалканы, полиметильные производные Циклические эфиры, лактоны, первичные спирты Нитро- и нитрозосоединения
31	CH3O+, CH3NH2+., CF+, N2H3+, O-	M+.-31 (CH3O)   (CH3NH2) (N2H3)	Метиловые сложные эфиры, метиловые простые эфиры, первичные спирты N-метиламины Гидразиды

23

M/e	Ион	Ион-осколок и состав отщепившейся частицы. М+.:молекулярный ион	Структурный элемент или класс соединения
32	O2+., CH3OH+, S+., N2H4+. О-индикатор	M+.-32 (CH3OH) (S) (O2)	Метиловые сложные эфиры, метиловые эфиры Сульфиды Циклические пероксиды
33	CH3OH2+, SH+, CH2F+	M+.-33 (CH3+H2O) (SH) (CH2F)	Неспецифичный; О-индикатор Неспецифичный; S-индикатор Фторметил
34	SH2+. S-индикатор	M+.-34 (SH2) (OH+OH)	Неспецифичный; S-индикатор Нитросоединения
35	SH3+, Cl+	M+.-35 ((Cl) (OH+H2O)	Хлориды Нитросоединения; 2хО-индикатор
36	HCl+., C3+	M+.-36 (HCl) (H2O+H2O)	Хлориды 2хО-индикатор
37	C3H+
38	C3H2+.
39	C3H3+	M+.-39 (C3H3)	Ароматические соединения
40	C3H4+., CH2CN+, Ar+.	M+.-40 (CH2CN)	Цианметил
41	C3H5+, CH3CN+.	M+.-41 (C3H5)   (CH3CN)	Алициклические соединения (в особенности полициклические), алкены 2-Метил-N-ароматические соединения, N-метиланилины
42	C3H6+., C2H2O+., CON+, C2H4N+	M+.-42 (C3H6)   (C2H2O)	Неспецифичный; интенсивный:пропиловые сложные эфиры, бутилкетоны, бутилароматические соединения, метилциклогексены Ацетаты (особенно енолацетаны), ацетамиды, циклогексеноны, ab-ненасыщенные кетоны
43	C3H7+, C2H3O+, CONH+.	M+.-43 (C3H7)     (CH3CO)	Неспецифичный; интенсивный: пропил, циклоалканы, циклоалканоны, циклоалкиламины, циклоалканолы, бутилароматические соединения Метилкетоны, ацетаты, ароматические метиловые простые эфиры
44	CO2+., C2H6N+, C2H4O+., C3H8+., CH4Si+.	M+.-44 (C3H8) (C2H6N) (C2H4O) (CO2)	Пропилалканы N,N-Диметиламины, N-этиламины Циклоалканолы, циклические эфиры, этиленкетали Ангидриды, лактоны, карбоновые кислоты
45	C2H5O+, CHS+, C2H7N+. О-индикатор, S-индикатор	M+.-45 (C2H5O)   (CHO2) (C2H7N)	Этиловые сложные эфиры, этиловые (простые) эфиры, лактоны, этилсульфонаты, этилсульфоны Карбоновые кислоты N,N-Диметиламины, N-этиламины
46	C2H5OH+., NO2+	M+.-46 (C2H6O)   (H2O+C2H4) (H2O+CO) (NO2)	Этиловые сложные эфиры, этиловые (простые) эфиры, этилсульфонаты Первичные спирты Карбоновые кислоты Нитросоединения
47	CH3S+, CCl+, C2H5OH2+, CH(OH)2++ S-индикатор, 2хО-индикатор	M+.-47 (CH3S)	Метилсульфиды
48	CH3SH+., CHCl+., SO+.	M+.-48 (CH4S) (SO)	Метилсульфиды Сульфоксиды, сульфоны, сульфонаты

24

M/e	Ион	Ион-осколок и состав отщепившейся частицы. М+.:молекулярный ион	Структурный элемент или класс соединения
49	CH2Cl+, CH3SH2+.	M+.-49 (CH2Cl)	Хлорметил
50	C4H2+., CH3Cl+., CF2+.	M+.-50 (CF2)	Трифторметилароматические соединения, перфторированные алициклические соединения
51	C4H3+, CHF2+
52	C4H4+.
53	C4H5+
54	C4H6+., C2H4CN+	M+.-54 (C4H6) (C2H4CN)	Циклогексены Цианэтил
55	C4H7+, C3H3O+	M+.-55 (C4H7)	Неспецифичный; интенсивный: циклоалканы, бутиловые сложные эфиры, N-бутиламиды
56	C4H8+., C3H4O+.	M+.-56 (C4H8)     (C3H4O)	Бутиловые сложные эфиры, N-бутиламиды, пентилкетоны, циклогексены, тетралины, пентилароматические соединения Метилциклогексеноны, b-тетралоны
57	C4H9+, C3H5O+, C3H2F+	M+.-57 (C4H9) (C3H5O)	Неспецифичный Этилкетоны
58	C3H6O+., C3H8N+ N-индикатор, О-индикатор	M+.-58 (C4H10) (C3H6O)	Алканы a-Метилалканали, метилкетоны, изопропилиденгликоли
59	C3H7O+, C2H5NO+. О-индикатор	M+.-59 (C3H7O)   (C2H3O2) (C3H9N)	Пропиловые сложные эфиры, пропиловые простые эфиры Метиловые сложные эфиры Амины, амиды
60	C2H4O2+., CH2NO2+, C2H6NO+ О-индикатор	M+.-60 (C3H8O)   (C2H4O2) (CH3OH+CO)	Пропиловые сложные эфиры, пропиловые простые эфиры Ацетаты Метиловые сложные эфиры
61	C2H5O2+, C2H5S+ S-индикатор, 2хО-индикатор	M+.-61 (C2H5O2) (C2H5S)	Гликоли, этиленкетали Этилсульфиды
62	C2H6O2+., C2H3Cl+.	M+.-62 (C2H6O2)   (C2H6S)	Метоксиметиловые эфиры, этиленгликоли, этиленкетали Этилсульфиды
63	C5H3+, C2H4Cl+, COCl+	M+.-63 ((C2H4Cl) (Cl+CO)	Хлорэтил Хлорангидриды кислот
64	C5H4+., SO2+., S2+.	M+.-64 (SO2) (S2)	Сульфоны, сульфонаты Дисульфиды
65	C5H5+	M+.-65 (S2H)	Дисульфиды
66	C5H6+.	M+.-66 (C5H6)	Циклопентены
67	C5H7+, C4H3O+	M+.-67 (C4H3O)	Фурилкетоны
68	C5H8+., C4H4O+., C3H6CN+	M+.-68 (C5H8) (C4H4O)	Циклогексены, тетралины Циклогексеноны, b-тетралоны
69	C5H9+, C4H5O+, C3HO2+, CF3+.	M+.-69 (C5H9) (CF3)	Алициклические соединения, алкены Трифторметил
70	C5H10+. C4H6O+. C4H8N+		Алкены, алканы, циклоалканы Циклоалканоны Пирролидины
71	C5H11+ C4H7O+		Алканы, большие алкильные группы Алканоны, алканали, тетрагидрофураны

25

M/e	Ион	Класс соединения
72	C4H8O+. C4H10N+ C6+	Алканоны, алканали; О-индикатор Алифатические амины; N-индикатор Пергалогенированные бензолы
73	C4H9O+ C3H5O2+ C3H9Si+	Спирты, простые эфиры, сложные эфиры,      О-индикатор Карбоновые кислоты, сложные эфиры, лактоны, Триметилкремниевые соединения
74	C4H10O+. C3H6O2+.	Простые эфиры Метиловые эфиры карбоновых кислот, a-метилкарбоновые кислоты
75	C3H7O2+ C3H7S+ C2H7SiO+	Метилацетали, гликоли     2 х О-индикатор Сульфиды, тиолы                     S -индикатор Триметилсилаксановые соединения
76	C6H4+.	Ароматические соединения
77	C6H5+ C3H6Cl+	Ароматические соединения Хлориды
78	C6H6+. C5H4N+. C3H7Cl+.	Ароматические соединения Пиридины Хлориды
79	C6H7+ C5H5N+. Br+	Ароматические соединения с заместителями, несущими атом Н Пиридины, пирролы Бромиды
80	C6H8+. C5H4O+. HBr+. C5H6N+	Циклогексены, полициклические алициклы Циклопентеноны Бромиды Пирролы, пиридины
81	C6H9+ C5H5O+	Циклогексаны, циклогексенилы, диены Фураны. Пираны
82	C6H10+. C5H6O+. C5H8N+ C4H6N2+.	Циклогексаны Циклопентеноны, дигидропираны Тетрагидропиридины Пиразолы, имидазолы
83	C6H11+ C5H7O+	Алкены, циклоалканы, монозамещенные алканы Циклоалканоны
84	C5H10N+	Пиперидины, N-метилпирролидины
85	C6H13+ C5H9O+	Алканы Алканоны, алканали, тетрагидропираны, производные жирных кислот
86	C5H10O+. C5H12N+	Алканоны, алканали Алифатические амины;   N-индикатор
87	C5H11O+ C4H7O2+	Алканолы, простые эфиры, сложные эфиры;  О-индикатор Сложные эфиры, карбоновые кислоты
88	C4H8O2+.	Этиловые эфиры жирных кислот, a-метил-метиловые сложные эфиры, a-С2­-карбоновые кислоты
89	C4H9O2+ C4H9S+	Диолы, простые эфиры гликолей;  2 х О-индикатор Сульфиды
90	C7H6+.	Дизамещенные ароматические соединения
91	C7H7+	Ароматические соединения
92	C7H8+. C6H6N+	Алкилбензолы Алкилпиридины
93	C6H5O+ C6H7N+. CH2Br+	Фенолы, производные фенолов Анилины Бромиды
94	C6H6O+. C5H4NO+	Сложные эфиры фенола, простые эфиры фенола Пиррилкетоны, произврдные пиридона

26

M/e	Ион	Класс соединения
95	C5H3O2+.	Фурилкетоны
96	C7H12+.	Алициклы
97	C7H13+ C6H9O+ C5H5S+	Циклоалканы, алкены Циклоалканоны Алкилтиофены
98	C6H12N+	N-Алкилпиперидины
99	C7H15N+ C6H11O+ C5H7O2+ H4PO4+.	Алканы Алканоны Этиленкетали Алкилфосфаты
104	C8H8+. C7H4O+.	Производные тетралина, фенилэтильные производные Дизамещенные a-кетобензолы
105	C8H9+ C7H5O+ C6H5N2+	Алкилароматические соединения Бензоилпроизводные Диазофенилпроизводные
111	C5H3OS+	Тиофеноилпроизводные
115	C9H7+ C6H11O2+ C5H7O3+	Ароматические соединения Сложные эфиры Диэфиры (сложные)
119	C9H11+ C8H7O+ C2F5+ C7H5NO+.	Алкилароматические соединения Толилкетоны Перфторэтильные производные Фенилкарбаматы
120	C7H4O2+ C8H10N+	g-Бензпироны, производные салициловой кислоты Пиридины, анилины
121	C8H9O+ C7H5O2+	Гидроксибензольные производные Гидроксибензольные производные
127	C10H7+ C6H7O3+ C6H6NCl+. I+	Нафталины Ненасыщенные диэфиры (сложные) Хлорированные N-ароматические соединения Иодиды
128	C10H8+. C6H5OCl+. HI+.	Нафталины Хлорированные гидроксибензольные производные Иодиды
130	C9H8N+ C9H6O+.	Хинолины, индолы Нафтохиноны
131	C10H11+ C5H7S2+ C3F5+	Тетралины Тиоэтиленкетали Перфторалкильные производные
135	C4H8Br+	Алкилбромиды
141	C11H9+	Нафталины
142	C10H8N+	Хинолины
149	C8H5O3+	Фталаты
152	C12H8+.	Дифенильные ароматические производные
165	C13H9+	Производные дифенилметана
167	C8H7O4+	Фталаты

27

ПОГЛОЩЕНИЕ ПРОСТЫХ ХРОМОФОРОВ В УФ И ВИДИМОЙ ОБЛАСТИ

 

Хромофор	Соединение	Переход	lмакс. [нм]	eмакс.	Растворитель
C-C	CH3-CH3	s ® s*	135	Сильная	Газ
C-H	CH4	s ® s*	122	Сильная	Газ
C-O	CH3OH	n ® s*	177	200	Гексан
	CH3-O-CH3	n ® s*	184	2500	Газ
C-N	(C2H5)2NH	n ® s*	193	2500	Гексан
	(CH3)3N	n ® s*	199	4000	Гексан
C-S	CH3-SH	n ® s* n ® s*	195 235	1800 180	Газ
	C2H5-S-C2H5	n ® s* n ® s*	194 225	4500 1800	Газ
S-S	C2H5-S-S-C2H5	n ® s* n ® s*	194 250	5500 380	Гексан
C-Cl	CH3Cl	n ® s*	173	200	Гексан
C-Br	n-C3H7Br	n ® s*	208	300	Гексан
C-I	CXH3I	n ® s*	259	400	Гексан
C=C	CH2=CH2	n ® s*	162.5	15000	Гептан
	(CH3)2C=C(CH3)2	p ® p*	196.5	11500	Гептан
C=O	(CH3)2C=O	n ® s* p ® p* n ® p*	166 189 279	16000 900 15	Газ Гексан Гексан
	CH3COOH	n ® p*	200	50	Газ
	CH3COOC2H5	n ® p*	210	50	Газ
	CH3COONa	n ® p*	210	150	Вода
	CH3CONH2	n ® p*	220	63	Вода
			191	15200	Ацетонитрил
C=N	NH     || H2N-C-NH2..HCl		265	15	Вода
	(CH3)2C=NOH		193	2000	Этанол
	(CH3)2C=NONa		265	200	Этанол
N=N	CH3-N=N-CH3		340	16	Этанол
N=O	(CH3)3C-NO		300 665	100 20	Эфир
	(CH3)3C-NO2		276	27	Этанол
	n-C4H9-O-NO		218 313-384	1050 20-40	Этанол
	C2H5-O-NO2		260	14	Этанол
C=S	S     || CH3-C-CH3		460	Слабая
	Циклогексантион		495	Слабая	Этанол
CºC	HCºCH		173	6000	Газ
CºN	CH3-CºN		<190
X=C=Y	CH2=C=CH2		170 227	4000 630
	(C2H5)2C=C=O		227 375	360 20
	C2H5-N=C=N-C2H5		230 270	4000 25
	C2H5-N=C-S		250	1200	Гексан

28

Эмпирические правила для оценки положения полос поглощения, соответствующих p®p* переходам, в УФ-спектрах некоторых классов органических соединений

 

1. Диены и полиены (правила Вудворда-Физера)

 

Базовая система:	lмакс (нм)
С=С-С=С (бутадиеновый хромофор, например, в не-конденсированных циклах)	214
Гетероаннулярный диен (бутадиеновый хромофор, каждая из двойных связей которого расположена в одном из соседних колец в системе с конденсированными циклами)	217
Гомоаннулярный диен (бутадиеновый хромофор, расположенный в одном кольце)	253
Инкременты (нм), которые необходимо добавить, при наличии следующих элементов структуры, сопряженных с базовой системой:
Дополнительная двойная связь	+ 30
Экзоциклическая двойная связь	+5
Алкильный заместитель	+5
ОСОСН3	0
ОАлкил	+6
SАлкил	+30
Cl, Br	+5
N(Алкил)2	+60
Поправка на растворитель	Не вносится

 

2. a, b -Ненасыщенные карбонильные соединения (расширенные правила Вудворда)

 

d  b Х

ï  ï  ï

-С=С-С=С-С=О

ï ï

g      a

 

Базовая система:	Х	lмакс (нм)
С=С-С=О     ï     Х	Алкил Н ОН, ОАлкил	215 207 193
С=С-С=О (в ненасыщенном циклическом кетоне)		215
С=С-С=О (в циклопентеноновой системе)		202

29

Инкременты (нм), которые необходимо добавить, при наличии следующих элементов структуры, сопряженных с базовой системой:
Экзоциклическая С=С связь				+5
Дополнительная С=С связь				+30
Наличие гомоаннулярного фрагмента				+39
Заместители и их положение в хромофоре	Инкремент (нм)
	a	b	g		d	Далее
Алкил	10	12	18		18	18
Он	35	30			50	50
ОСОСН3	6	6	6		6	6
ОАлкил	35	30	17		31	31
SАлкил		85
Cl	15	12
Br	25	30
N(Алкил)2		95
		& Поделиться с друзьями: Двойное оплодотворение у цветковых растений: Оплодотворение - это процесс слияния мужской и женской половых клеток с образованием зиготы... Поперечные профили набережных и береговой полосы: На городских территориях берегоукрепление проектируют с учетом технических и экономических требований, но особое значение придают эстетическим... Автоматическое растормаживание колес: Тормозные устройства колес предназначены для уменьше­ния длины пробега и улучшения маневрирования ВС при... Своеобразие русской архитектуры: Основной материал – дерево – быстрота постройки, но недолговечность и необходимость деления...  © cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста. Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы! 0.125 с.