Таксономические единицы (категории) растений: Каждая система классификации состоит из определённых соподчиненных друг другу...
Кормораздатчик мобильный электрифицированный: схема и процесс работы устройства...
Топ:
Характеристика АТП и сварочно-жестяницкого участка: Транспорт в настоящее время является одной из важнейших отраслей народного...
Когда производится ограждение поезда, остановившегося на перегоне: Во всех случаях немедленно должно быть ограждено место препятствия для движения поездов на смежном пути двухпутного...
Интересное:
Средства для ингаляционного наркоза: Наркоз наступает в результате вдыхания (ингаляции) средств, которое осуществляют или с помощью маски...
Берегоукрепление оползневых склонов: На прибрежных склонах основной причиной развития оползневых процессов является подмыв водами рек естественных склонов...
Лечение прогрессирующих форм рака: Одним из наиболее важных достижений экспериментальной химиотерапии опухолей, начатой в 60-х и реализованной в 70-х годах, является...
Дисциплины:
2018-01-13 | 635 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Иодометрией называется метод титрометрического анализа, при котором о количестве определяемого вещества судят по количеству поглощенного или выделенного иода. В качестве окислителя выступает элементарный иод, которыйcпособен вступать в реакцию с некоторыми восстановителями:
I2+ 2e ↔ 2I-
Стандартный потенциал пары E°I2/2I- сравнительно невелик, он равен +0,54 в. Из этого следует, что в отличие от КМnО4 свободный иод является относительно слабым окислителем. Наоборот, иодид-ионы -
значительно более сильный восстановитель, чем ионы Мп2+.
Положение пары I2/2I- примерно в середине таблицы окислительных потенциалов показывает, что существует ряд восстановителей, способных окисляться свободным иодом (таковы все восстановители,
имеющие Е°< +0,54 в); кроме того, имеется также ряд окислителей, способных восстанавливаться 1- ионами (таковы все окислители, имеющие Е° > +0,54 в).
Отсюда возникает возможность двоякого использования окислительно-восстановительных свойств пары I2/2I- в титриметрическом анализе: для определения восстановителей - окислением их раствором иода
и для определения окислителей - восстановлением иодид-ионами.
Измеряя количество поглощенного или выделенного иода, можно вычислить количество окислителей или восстановителей. Однако следует иметь в виду, что подобные определения возможны лишь в том
случае, если эти обратимые реакции сделать практически необратимыми, т. е. чтобы они протекали до конца в нужную сторону.
Определение восстановителей В качестве примера можно рассмотреть окисление тиосульфата натрия свободным иодом. Схему процесса можно представить следующим образом:
2S2O32- + I2→ 2I- + S4O62-
При титровании раствора Na2S2O3раствором иода присущая иоду темно-бурая окраска моментально исчезает. Когда же весь Na2S2O3будет окислен, одна лишняя капля раствора йода окрасит титруемую жидкость в бледно-желтый цвет. Здесь, следовательно, как и в перманганатометрии, можно титровать без индикатора.
|
Однако окраска иода, получающаяся в конце титрования, слаба и это затрудняет фиксирование точки эквивалентности. Поэтому гораздо удобнее применять в качестве индикатора чувствительный реактив на
иод - раствор крахмала, образующий с иодом смешанное комплексно-адсорбционное соединение интенсивно синего цвета. При титровании в присутствии крахмала конец реакции определяют по появлению синей
окраски, не исчезающей от одной лишней капли иода. Можно также титровать раствор иода тиосульфатом до обесцвечивания синего раствора от одной капли последнего. В этом случае раствор крахмала прибавляют в самом конце титрования, когда иода останется очень мало и титруемый раствор будет иметь бледную (соломенно-желтую) окраску.
Если прибавить крахмал раньше, когда иода в растворе еще много, то образующееся в большом количестве соединение иода с крахмалом медленно реагирует с тиосульфатом, поэтому раствор легко перетитровать.
Зная нормальность раствора иода и затраченные на титрование объемы растворов его и тиосульфата, можно найти нормальность и титр раствора Na2S2O3. Наоборот, по известной нормальности или титру раствора Na2S2O3 можно подсчитать нормальность и титр раствора иода. Аналогично определяют ряд других восстановителей, способных восстанавливать I2до I- иона.
Определение окислителей. Поскольку при определении восстановителей титруют раствором иода, естественно ожидать, что при определении окислителей, основанном на восстановлении их ионами I-, придется титровать раствором КI. Однако в действительности такое титрование провести нельзя ввиду невозможности фиксировать точку эквивалентности. Так как при титровании раствором КI какого-нибудь окислителя конец реакции характеризовался бы прекращением образования свободного иода. Но этот момент, очевидно, заметить нельзя. Действительно, выше указывалось, что, пользуясь крахмалом в качестве индикатора, легко заметить момент появления в растворе I2(посинение) или момент его исчезновения из раствора (обесцвечивание синего раствора), но не момент прекращения образования I2.
|
Поэтому в рассматриваемом случае применяют косвенный метод — метод замещения. Схема иодометрического определения окислителей такова:
а) кислота + КI (избыток в колбе) + определяемый окислитель, отмеренный пипеткой (или навеска) → выделение I2(при стоянии);
б) I2 + 2Na2S2O3 → 2NаI + Na2S4O6 (титрование I2 тиосульфатом).
Понятно, что когда Н+-ионы в реакции на стадии (а) не участвуют, то подкисление раствора, излишне. Избыток же КI необходим для растворения I2и предупреждения его улетучивания. По этой схеме можно иодометрически определять многие окислители, способные окислять I- до I2. Таковы, например, С12, Вг2, КMnО4, КСIOз, белильная известь СаОСI2, нитриты, перекись водорода, соли железа (III), соли меди (II) и др.
Определение кислот. Иодометрический метод применяют также для определения кислот:
IO3- + 5I- + 6H+ → 3I2+ 3H2O
Как видно из уравнения, при реакции расходуются Н+-ионы и выделяется эквивалентное количество иода. Выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом и по затраченному объему и нормальности раствора его вычисляют нормальность и титр соответствующего раствора кислоты.
Таким образом иодометрическое титрование имеет весьма широкое применение. Важным преимуществом его является большая точность, связанная с высокой чувствительностью применяемого индикатора - раствора крахмала. Наименьшая концентрация свободного иода, которую можно обнаружить с помощью иодрахмальной реакции, составляет при комнатной температуре от 1·10-6 до 2·10-5 н. при условии, если в растворе присутствует хотя бы немного (0,001 н. или больше) I-ионов. При отсутствии их реакция менее чувствительна.
Условия проведения иодометрических определений:
1. Потенциал пары I2/2I- невелик, потому многие иодометрические реакции обратимы и только при создании надлежащих условий они протекают практически до конца.
2. Иод - вещество летучее, поэтому титрование ведут на холоду. Это необходимо также и потому, что с повышением температуры понижается чувствительность крахмала как индикатора.
|
3. Иодометрическое титрование нельзя проводить в щелочной среде, так как иод реагирует со щелочами:
I2 +2OН- → IO- + I- +Н2О
Присутствие же гипоиодида IO- недопустимо, так как, являясь более сильным окислителем, чем I2, он окисляет тиосульфат частично до сульфата. Чем больше концентрация ОН- в растворе, тем большее количество тиосульфата превращается в сульфат. Из-за этой побочной реакции точное вычисление результатов анализа становится невозможным.
Поэтому необходимо следить за тем, чтобы рН раствора не превышал 9. В тех случаях, когда при реакции образуются Н+-ионы, для практически полного протекания ее в нужном направлении приходится эти ионы связывать, что достигается прибавлением NаНСО3. При этом раствор приобретает слабощелочную реакцию (рН > 7), не мешающую титрованию.
4. Растворимость иода в воде мала, поэтому при иодометрических определениях окислителей необходимо применять значительный избыток КI. Это способствует растворению выделенного при реакции иода,
который с КI образует нестойкий комплексный ион [I3]-:
I2 + I- ↔ [I3]-
Образование этого соединения не мешает титрованию иода тиосульфатом, так как раствор его, вследствие обратимости написанной выше реакции, содержит достаточное количество иода. Кроме того, избыток КI способствует ускорению реакции между I- и определяемым окислителем и более полному течению ее в нужном направлении.
5. Скорость реакции между определяемым окислителем и I-ионами оказывается обычно недостаточной. Поэтому к титрованию выделившегося иода приступают лишь через некоторое время после прибавления окислителя.
6. Реакционную смесь сохраняют в темноте, так как свет ускоряет в кислых растворах побочную реакцию окисления I--ионов до I2 кислородом воздуха:
4I- + 4Н+ +O2 ↔ 2 I2 + 2Н2О
4 Приготовление и установка титра рабочих растворов
Кислая рН < 7 | Общая схема: O2-+ 2H+=H2O Примеры: MnO4- + 8H+ +5e = Mn2+ + 4H2O Cr2О72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2О |
Нейтральная рН = 7, щелочная рН > 7 | Общая схема: O2-+H2O= 2OH- Примеры: MnO4- +2H2O+3 e = MnO2 + 4OH- CrO42-+4H2O +3 e =[Cr(OH)6]3- + 2ОН- |
Кислая рН < 7, нейтральная рН = 7 | SO32–+ H2O – 2 e = SO42–+ 2H+ SO2+ 2H2O – 2 e = SO42–+ 4H+ Cr3++ 8OH-– 3 e = CrO42-+ 4H2O |
Щелочная рН > 7 | SO32– + 2OH- – 2 e = SO42– + H2O SO2 + 4OH- – 2 e = SO42– + 2H2O AsO2- + 4OH- – 2 e = AsO43– + 2H2O |
|
|
Историки об Елизавете Петровне: Елизавета попала между двумя встречными культурными течениями, воспитывалась среди новых европейских веяний и преданий...
Кормораздатчик мобильный электрифицированный: схема и процесс работы устройства...
Индивидуальные и групповые автопоилки: для животных. Схемы и конструкции...
Индивидуальные очистные сооружения: К классу индивидуальных очистных сооружений относят сооружения, пропускная способность которых...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!