Своеобразие русской архитектуры: Основной материал – дерево – быстрота постройки, но недолговечность и необходимость деления...
Автоматическое растормаживание колес: Тормозные устройства колес предназначены для уменьшения длины пробега и улучшения маневрирования ВС при...
Топ:
Марксистская теория происхождения государства: По мнению Маркса и Энгельса, в основе развития общества, происходящих в нем изменений лежит...
Устройство и оснащение процедурного кабинета: Решающая роль в обеспечении правильного лечения пациентов отводится процедурной медсестре...
Интересное:
Уполаживание и террасирование склонов: Если глубина оврага более 5 м необходимо устройство берм. Варианты использования оврагов для градостроительных целей...
Аура как энергетическое поле: многослойную ауру человека можно представить себе подобным...
Мероприятия для защиты от морозного пучения грунтов: Инженерная защита от морозного (криогенного) пучения грунтов необходима для легких малоэтажных зданий и других сооружений...
Дисциплины:
2017-11-16 | 986 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Между комплексообразователем и лигандами -ковалентные связи, образованные по донорно-акцепторному механизму.
донор – лиганд (поставщик пары электронов ↑↓) акцептор – комплексообразователь (наличие свободных АО)
Атом Аl (р -элемент) … 3 s 23 р 1
Комплексообразователь Al3+:
3 s 03 p 0
:Br-:Br-:Br-:Br-
sp 3-гибридизация орбиталей.
Строение комплексного иона - тетраэдр
| |||
|
в противном случае - лиганд слабого поля.
Для 3 d -элементов - (в порядке возрастания силы поля):
|
Однако границы между сильным и слабым полями лигандов провести сложно, например:
[MnF6]2- лиганд F- - слабое поле,
[NiF6]2- лиганд F- - сильное поле.
Атом Fe (d -элемент) … 3 d 64 s 2
Комплексообразователь Fe3+: 3 d 54 s 0
Лиганды CN- - лиганды сильного поля,
Fe+3
3 d 4 s 4 p
d2sp3 -гибридизация орбиталей
структура комплекса - октаэдр
· Лиганды располагаются вокруг комплексообразователя так, чтобы силы притяжения были максимальны, а силы отталкивания минимальны.
|
· Лиганды влияют на энергетическое состояние d- электронов комплексообразователя.
В отсутствии внешнего электростатического поля все d -орбитали - вырожденные.
D - зависит от к.ч., природы лигандов и комплексообразователя (учебник, стр.78)
плоский квадрат
октаэдр
тетраэдр
de dg
Dтетр Dокт Dквадр.пл.
dg (n- 1) d -орбитали de
свободного иона
комплексообразователя
Распределение электронов на (n -1) d -орбиталях:
(зависит от силы поля лиганда)
● В образовании химической связи участвуют:
(n -1) d g-, n s -, n p - и n d - орбитали.
■ комплексообразовательСо2+: 3 d 74 s 0
■ К.ч. 6 Þ октаэдрическое расщепление
■ центральный атом – 3 d – элемент Þ сила поля лиганда по спектрохимическому ряду:
Н2О – лиганд среднего поля, а для Со2+ (низшая степень окисления) он относится к слабым.
: н2о: н2о: н2о: н2: н2о: н2о
Е
3 dg 4 s 4 p 4 d
3 de
● sp 3 d 2-гибридизация
● структура комплекса [Со(Н2О)6]2+ - октаэдр
● комплекс – высокоспиновый,
внешнеорбитальный (т.к. взаимодействует внешний d - подуровень).
Орбитали
● комплекс - низкоспиновый, диамагнетик,
Таблица. Структура комплексов в зависимости
От вида гибридизации
К.ч. | компл- обр-ль | лиганды | Гибридизация орбиталей | Структура комплекса |
любой | Sp | линейная | ||
3 d -элемент | все слабого поля | d3s, d2sp, sp3 | тетраэдр | |
4 d, 5 d -элемент | все сильного поля | dsp2 | плоский квадрат | |
любой | d2sp3, sp3d2, dsp3d | октаэдр |
(ученик, стр.81)
Т.к. разность энергии (D) между dg - и de -орбиталями небольшая, возможен переход электрона с более низкого на более высокий уровень энергии за счет поглощения видимого света. Этот переход является причиной определенной окраски комплекса,
т.е. окраска зависит от того, фотоны какой длины волны могут этим комплексом поглощаться.
При этом энергия кванта света должна быть точно равна энергии расщепления D, т.е. h×n=D. Зная длину волны света (l=c/n), соответствующую окраске комплекса, можно рассчитать для того или иного лиганда D=ch/l.
|
При замене в комплексе одних лигандов на другие, расположенные в спектрохимическом ряду левее (т. е. обладающие большей силой поля), значение D возрастает, и комплекс начинает поглощать лучи света с меньшей длиной волны. Это сказывается на изменении его окраски. Например,
(Со(ONO)(NH3)5)2+- красный
(Co(NO2)(NH3)5)2+ - желтый
(CuCl4)2- - зеленый
(Cu(H2O)4)2+ - голубой
(Cu(NH3)4)2+ - сине-фиолетовый
Зеленый 490 –575 красный 647 – 710
Между комплексообразователем и лигандами -ковалентные связи, образованные по донорно-акцепторному механизму.
донор – лиганд (поставщик пары электронов ↑↓) акцептор – комплексообразователь (наличие свободных АО)
Атом Аl (р -элемент) … 3 s 23 р 1
Комплексообразователь Al3+:
3 s 03 p 0
:Br-:Br-:Br-:Br-
sp 3-гибридизация орбиталей.
|
|
Биохимия спиртового брожения: Основу технологии получения пива составляет спиртовое брожение, - при котором сахар превращается...
Археология об основании Рима: Новые раскопки проясняют и такой острый дискуссионный вопрос, как дата самого возникновения Рима...
Типы сооружений для обработки осадков: Септиками называются сооружения, в которых одновременно происходят осветление сточной жидкости...
Двойное оплодотворение у цветковых растений: Оплодотворение - это процесс слияния мужской и женской половых клеток с образованием зиготы...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!