Препараты алифатических аминокислот. — КиберПедия


Общие условия выбора системы дренажа: Система дренажа выбирается в зависимости от характера защищаемого...

Механическое удерживание земляных масс: Механическое удерживание земляных масс на склоне обеспечивают контрфорсными сооружениями различных конструкций...

Препараты алифатических аминокислот.



Аминокислоты – соединения природного происхождения, являются строительным материалом для конструкции природных белков и пептидов. Характерная особенность – наличие амино- и карбоксилоной групп. Природные аминокислоты – бесцветные, белые и желтоватого оттенка кристаллические субстанции, хорошо растворимые в воде, хуже в органических растворителях. Некоторые имеют запах.

Источники:

1. Природные объекты – мясо, молоко, кожа. Получают гидролизом.

2. Синтетические – более 70% всех получаемых аминокислот. Синтезируют на основе галогенкарбоновых кислот или амномалонового эфира.

Строение:

Тесно связано с физическими свойствами ассиметрического атома углерода (оптическая активность).

1. -COOH, -NH2 придают свойства амфотерности. АК взаимодействуют и с кислотами и со щелочами, способны образовывать комплексы с медью, серой, цинком, свинцом и др.

2. COO-, NH3+ (образование цветтер-иона).

3. Мало и медленно, но растворимы в воде, лучше в горячей, нерастворимы или плохо растворимы в органических растворителях

 

Химические свойства:

1. На карбоксильную группу (-COOH)

а) СH3-CH2-CH(NH2)-COOH + NaOH à CH3CH2CH(NH2)COONa + H2O

б) образование сложных эфиров.

в) СH3-CH2-CH(NH2)-COOH + CuSO4 + 2NaOH à (СH3-CH2-CH(NH2)-COO-)2Cu (водородные связи между медью и атомами азота).

2.На аминогруппу (-NH2)

а) СH3-CH2-CH(NH2)-COOH + HX à [СH3-CH2-CH(NH3+)-COOH]X-

б) Нингидриновая проба: реакцию можно вести в пробирке и на хроматографической бумаге и ТСХ. Окраска переходит от меловой до сине-красной.

На пластинку наносят раствор анализируемой АК, хроматограмму выдерживают в бутанол, уксусной кислоте, воде. Затем высушивают на воздухе, обрабатывают 1% раствором нингидрина в ацетоне, высушивают в сушильном шкафу при 105 С, затем смотрят в УФ свете. Сине-фиолетовый цвет свидетельствует о присутствии АК.

в) Образование лактамов:

Образуется неустойчивая соль, легко разрушающаяся в щелочной среде.

 

Общие требования к чистоте:

1. Испытывается удельное вращение

2. Кислотность.

3. Посторонние АК

4. Общие примеси.

 

Оптическая изомерия:

Оптическое вращение – способность вещества вращать плоскость поляризации при прохождении через него поляризованного луча. В зависимости от природы оптически активного вещества, вращение плоскости поляризации может иметь разные направления и величины. Если вращение по часовой стрелке (+), то вещество правовращающее.

Угол вращения a – величина отклонения плоскости поляризации от начального положения, выражается в угловых градусах и зависит от:



1. Природы оптически активного вещества.

2. Длины пути поляризованного света.

3. Длины волны света.

Если это растворы, то величина a зависит также от:

1. Природы растворителя.

2. Концентрации вещества.

 

Удельное вращение [a]D20 – константа, определяемая расчетным путем как угол поворота плоскости поляризации монохромного света на пути длиной 1 дм в среде, содержащей оптически активного вещества 1 г/мл. Если нет специальных указаний, то измеряют при 20 градусах и длине волны, соответствующей слою поглощения Na, т.е. 589,3 нм.

; [a]=ar

Используют для определения подлинности, чистоты, количественного определения.

 

Методы количественного определения АК.

1. Метод Кьельдаля.

Точную навеску АК, смешивают с порошком K2SO4, CuSO4 (10:1). К полученой смеси прибавляют H2SO4. Проводят реакцию в колбе Кьельдаля, соединенной с холодильником и специальным приемником. При нагреве идет минерализация:

CàCO2; NàNH3à(NH4)2SO4

Нагревают до полного просветления раствора, затем колбу охлаждают, прибавляют NaOH. Идет процесс нейтрализации избытка H2SO4, разрушение аммониевой соли.

H2SO4 + NaOH à Na2SO4 + H2O

(NH4)2SO4 + NaOH à Na2SO4 + NH3 + H2O

Аммиак в специальном приемнике реагирует с борной кислотой:

2NH3 + 4H3BO3 à (NH4)2B4O7 + 5H2O

Титруют HCl в присутствии м/о + м/с. Разрушается тетраборат с образованием H3BO4 + NH4Cl.

2.Алкалиметрия.

RCH2-CH(NH2)-COOH + NaOH R-CH2-CH(NH2)-COONa + H2O

Наличие группы -NH2 затрудняет метод, ослабляя кислотные свойства аминокислоты.

 

3. Формольное титрование по Беренсену.

R-CH(NH2)-COOH + HCHO à RCH2-CH(N=CH2)-COOH RCH2-CH(N=CH2)-COONa + H2O

 

4. Неводное титрование (по -NH2 группе).

Титруют в ледяной уксусной кислоте раствором HClO4 как основание (по аминогруппе). Индикатор – кристаллический фиолетовый (смотри неводное титрование).

 

5. Газометрический метод Ван-Слейка.

При прибавлении к АК фиксированного количества NaNH2 и HCl, происходит выделение N2, который определяют газометрически (ГЖХ). По объему азота рассчитывают содержание АК.

 

Препараты:

Acidum glutaminicum - a-аминоглутаровая кислота.
HOOC-CH2-CH2-CH(HN2)-COOH

Описание: белый, кристаллический порошок, со слабым запахом, хорошо растворим в горячей воде.

Получение: из аминослянного эфира (ниже приведена упрощенная схема):

Подлинность:

1. Удельный угол вращения a



2. Нингидриновая проба.

3. Образование медных солей в щелочной среде.

4. С резорцином.

Наблюдается зеленая флюоресценция. Эта реакция специфична для глютаминовой кислоты.

Количественное определение:

1. Методом Кьельдаля.

2. Нейтрализация щелочи в водной среде с бромтимоловым синим.

HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH + NaOH à NaOOC-CH2-CH2-CH(NH3+)-COO- + H2O

При использовании HCHO:

HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH HOOC-CH(N=CH2)-CH2-CH2-COOH NaOOC-CH(N=CH2)-CH2-CH2-COONa

f=1/2

Чистота: рН=3,1-3,7. Посторонние АК недопустимы (с реактивом Фелинга не должно быть зеленого и бурого окрашивания при кипячении). Прозрачность, цветность, органические примеси, сульфатная зола, тяжелые металлы, хлор, мышьяк, микробиологическая чистота, потеря в массе при высушивании не более 0,5%

Применение: таблетки при заболеваниях ЦНС.

Хранение: в хорошо упакованной таре, недоступно для света.

 

Methioninum. a-амино-g-метилтиомаслянная кислота.
HOOC-CH(NH2)-(CH2)2-S-CH3

Описание: белый, кристаллический порошок со сладким вкусом и слабым запахом. Трудно растворим в воде, хорошо растворим в кислоте и щелочи.

Получение: как у глютаминовой кислоты, но только вместо акрилонитрила, бета-метилтиоэтанол HO-CH2CH2-S-CH3

Подлинность:

1. Удельный угол вращения.

2. Нингидриновая проба

3. Реакция на серу (сплавление со щелочью)

2HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S-CH3 + 5NaOH 30% à NaOOC-CH(NH2)CH2CH3 + Na2S + CH3SNa + NH3

Na2S + CH3SNa + H2SO4 à H2S + CH3SH­ + Na2SO4

H2S + Pb(CH3COO)2 à Pb2S¯ + 2CH3COOH

Выпадает черный осадок.

Чистота: прозрачность, цветность; хлор и сульфат допустимы. Мышьяк недопустим. Аммиак определяется по второму методу. Цианиды – специфическая недопустимая – по отсутствию эффекта в берлинской лазури. Сульфатная зола, тяжелые металлы, потеря в массе.

Количественное определение:

1. Метод Кьельдаля.

2. Йодометрия в присутствии K2HPO4, KH2PO4

2HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S-CH3 + I2 HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH + 2CH3I

I2 + 2S2O32- à S4O62- +2I-

; f=1/2

3. Йодхлорметрия.

HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S-CH3 + IСl à HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S(=O)-CH3 + HI + HCl

IСl + HI à HCl + I2

I2 + 2Na2S2O3 à 2NaI + Na2S4O6

f=1/2

Конечная точка титрования определяется потенциометрически.

Применение: метионин – незаменимая кислота, фактор роста, широко используется для профилактики и лечения заболеваний, связанных с нарушением обменных процессов, роста и развития.

 

Asparkam seu панангин

Смеси K, Mg солей аспарагиновой кислоты.

KOOC-CH2-CH(NH2)-COONa + Mg(OOC-CH2-CH(NH2)-COOH)2

Белый кристаллический порошок.

Применяется в виде таблеток, инъекций для нормализации деятельности сердца, источник калия и магния и аминокислоты.

 

Aminalonum

HOOC-CH2-CH2-CH2-NH2 – гаммааминомасляная кислота.

Необходим для головного мозга, питательный элемент. Используется в виде таблеток для нормализации памяти, при атеросклерозе, ишемии головного мозга, при инсультах.

 

Phenibutam

HOOC-CH2-CH(Ph)-CH2-NH2 • HCl

Белый кристаллический порошок. Используется в виде таблеток для снятия тревоги, страха, применяется при астеническом синдроме, для нормализации деятельности головного мозга.

 

Леводопа. L-DOPA, L-ДОФА

3-(3’,4’-диоксифенил)-аланин

Используется в таблетках для лечения болезни Паркинсона.

 

Метилдопа seu Допегит.

2-метил-3-(3’,4’-диоксифенил)-аланин.

Используют как гипотензивное средство, в таблетках.

 

Phenibutum Ph-CH(CH2NH2)-CH2COOH • HCl

Гамма-амино-бета-фенилмасляной кислоты гидрохлорид.

Успокаивающее, транквилизатор. Порошки и таблетки. Список Б. Подлинность – реакция со щелочью и формальдегидом, УФ-спектр. КО – неводное титрование, титруют с Hg(CH3COO)2

 

Cysteinym HS-CH2-CH(NH2)-COOH

Альфаамино-бетатиопропионовая кислота.

В офтальмологии при катаракте в виде глазных капель.

 

Glycinum NH2-CH2-COOH

Аминоуксусная кислота.

Таблетки, антистрессорное и стресспротектное действие, лечение и профилактика ишемического инсульта. Противоалкагольное. КО – неводное титрование. Подлинность с нингидрином.

 

Taufonum NH2-CH2CH2-SO3H

2-аминоэтан-сульфоновая кислота.

Таблетки и 4% инъекционный раствор. Глазные капли, таблетки при сердечной недостаточности. При катаракте и трофических заболеваниях глаза. КО – формольное титрование.

Фенолы.

Получение:

1. Из дегтя, каменно-угольной смолы.

2. Из бензолсульфоктислоты.

3. Из солей диазония.

Физические свойства: Кристаллические вещества, без цвета, но могут иметь оттенок (легко окисляются), запах.

Растворимость: в воде хуже, чем в органических растворителях.

Химические свойства:

1) реакции фенольного гидроксила:

а. Образование солей.

б. Образование сложных эфиров.

в. Образование комплексных солей с тяжелыми металлами.

2) Реакции ароматического ядра:

а. Галогенирование.

б. Сульфирование.

в. Нитрование.

г. Азосочетание с солями диазония.

д. р-я Либермана (образование Индофенолов).

е. Нитрозирование.

3) Конденсация:

а. С альдегидами (в прис. H2SO4) à ауриновый или трифенил метановый краситель.

б. С CHCl3/OH- при нагревании

в. С фталиевым ангидридом.

 






Поперечные профили набережных и береговой полосы: На городских территориях берегоукрепление проектируют с учетом технических и экономических требований, но особое значение придают эстетическим...

Кормораздатчик мобильный электрифицированный: схема и процесс работы устройства...

Общие условия выбора системы дренажа: Система дренажа выбирается в зависимости от характера защищаемого...

Механическое удерживание земляных масс: Механическое удерживание земляных масс на склоне обеспечивают контрфорсными сооружениями различных конструкций...





© cyberpedia.su 2017-2020 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!

0.022 с.