Особенности сооружения опор в сложных условиях: Сооружение ВЛ в районах с суровыми климатическими и тяжелыми геологическими условиями...
Общие условия выбора системы дренажа: Система дренажа выбирается в зависимости от характера защищаемого...
Топ:
Характеристика АТП и сварочно-жестяницкого участка: Транспорт в настоящее время является одной из важнейших отраслей народного...
Особенности труда и отдыха в условиях низких температур: К работам при низких температурах на открытом воздухе и в не отапливаемых помещениях допускаются лица не моложе 18 лет, прошедшие...
Проблема типологии научных революций: Глобальные научные революции и типы научной рациональности...
Интересное:
Как мы говорим и как мы слушаем: общение можно сравнить с огромным зонтиком, под которым скрыто все...
Уполаживание и террасирование склонов: Если глубина оврага более 5 м необходимо устройство берм. Варианты использования оврагов для градостроительных целей...
Финансовый рынок и его значение в управлении денежными потоками на современном этапе: любому предприятию для расширения производства и увеличения прибыли нужны...
Дисциплины:
2018-01-14 | 2394 |
5.00
из
|
Заказать работу |
Цель: сформировать умения определять индуктивный и мезамерный эффект его виды, прогнозировать смещение электронной плотности в молекуле.
Вопросы для обсуждения:
1. Индуктивный эффект и его особенности.
2. Мезомерный эффект.
2. Пространственные эффекты.
Материалы и примеры для самостоятельного изучения
Пример 1. Сорбиновая кислота впервые выделенная из сока рябины (от лат. sorbus — рябина), является антисептическим веществом. Сравните перераспределение электронной плотности в диеновом фрагменте сорбино-вой кислоты относительно бутадиена-1,3.
Решение. Влияние заместителей на распределение электронной плотности в молекуле оценивается как результат совместного действия индуктивного и мезомерного эффектов.
Молекулу сорбиновой кислоты можно рассматривать как бутадиен-1,3, в который в положения 1 и 4 «введены» два заместителя — метильная и карбоксильная группы.
Разность в величинах электроотрицательности атомов углерода в состояниях sp2- и sp3- гибридизации невелика, поэтому CH3-группа проявляет небольшой +I-эффект и оказывает слабое электронодонорное влияние на диеновый фрагмент молекулы.
Карбоксильная группа, содержащая два сильно электроотрицательных атома кислорода, обладает существенным -I -эффектом. Одновременно за счет -связи карбоксильная группа находится в , -сопряжении с диеновой системой, проявляя значительный -М-эффект. В результате одинакового направления действия обоих эффектов карбоксильной группы электронная плотность как -связей, так и -сопряженной системы смещается в сторону электроотрицательного атома кислорода, находящегося на конце открытой сопряженной системы. Таким образом, карбоксильная группа играет основную роль в уменьшении электронной плотности в диеновом фрагменте молекулы сорбиновой кислоты по сравнению с бутадиеном-1,3.
Указанное уменьшение электронной плотности приводит к изменению химического поведения диенового фрагмента: уменьшается его реакционная способность в тех реакциях, которые начинаются с атаки электроннофильными частицами, например в реакциях окисления и электрофильного присоединения.
Задачи для самостоятельного решения
Задача 9.1. Укажите, в каких из соединений, формулы которых приведены, заместители проявляют положительный индуктивный эффект, в каких — отрицательный индуктивный эффект:
Задача 9.2. Коричная кислота в высших растениях участвует в биосинтезе многих соединений, из которых пигменты и танины применяются как лекарственные вещества. Приведите строение транс- изо мера коричной кислоты С6Н5—СН=СН—СООН, определите сопряженную систему, укажите вид и знак электронных эффектов карбоксильной группы.
Задача 9.3. Укажите вид и знак электронных эффектов атома хлора в молекуле хлоропрена (2-хлорбутадиена-1,3), применяемого в промышленности для получения синтетического каучука.
Задача 9.4. Ретиналь, принимающий участие в процессе зрения, содержит сопряженную систему с открытой цепью. Определите вид сопряжения, укажите электронные эффекты альдегидной группы.
Задача 9.5. Укажите вид и знак электронных эффектов функциональных групп в молекуле 4-гидроксибутановой кислоты.
Задача 9.6. Какие электронные эффекты проявляют функциональные группы в. молекуле таурина (2-аминоэтансульфоновой кислоты)?
Задача 9.7. Какие свойства — электронодонорные или электроно-акцепторные — проявляет этоксигруппа в молекулах диэтилового и винилэтилового эфиров?
Задача 9.8. Охарактеризуйте взаимное влияние альдегидной группы и бензольного кольца в молекуле бензальдегида.
Задача 9.9. Укажите электронные эффекты и виды сопряжения заместителей с бензольным кольцом в молекуле сульфаниловой кислоты.
Задача 9.10. В клинической лабораторной диагностике для определения белка в биологических жидкостях применяется сульфосалициловая кислота. Укажите вид и знак электронных эффектов заместителей в молекуле этой кислоты.
Задача 9.11. Укажите вид и знак электронных эффектов заместителей» молекуле пиридоксаля (группа витамина В6).
Задача 9.12. Сравните влияние гидроксильной группы на бензольное кольцо в молекулах фенола и бензилового спирта.
Задача 9.13. Для изучения превращений лекарственных веществ, содержащих простую эфирную связь, в качестве модельного соединения используют метиловый эфир n-нитрофенола. Объясните, как распределена электронная плотность в молекуле этого соединения.
Литература для самостоятельной работы
1. Органическая химия: Учебник для вузов: В 2 кн./В.Л. Белобородов, С.Э. Зурабян, А.П. Тюкавкина; Под ред. Н.А. Тюкавкиной. - М.: Дрофа, 2002. – Кн. 1: Основной курс. – 620с. (С. 67-74)
2. Органическая химия (в вопросах и ответах) / Под ред. Б. А. Ивина и Л. Б. Пиотровского. — СПб.: Наука, 2002. — 510 с. (С. 109-117)
Семя – орган полового размножения и расселения растений: наружи у семян имеется плотный покров – кожура...
Поперечные профили набережных и береговой полосы: На городских территориях берегоукрепление проектируют с учетом технических и экономических требований, но особое значение придают эстетическим...
Двойное оплодотворение у цветковых растений: Оплодотворение - это процесс слияния мужской и женской половых клеток с образованием зиготы...
История развития пистолетов-пулеметов: Предпосылкой для возникновения пистолетов-пулеметов послужила давняя тенденция тяготения винтовок...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!