Биоорганическая химия (БОХ), ее значение в медицине

ЛЕКЦИЯ 1

 

Биоорганическая химия (БОХ), ее значение в медицине

 

БОХ – это наука, изучающая биологическую функцию органических веществ в организме.

БОХ возникла во 2-ой половине ХХ века. Объектами ее изучения служат биополимеры, биорегуляторы и отдельные метаболиты.

Биополимеры – высокомолекулярные природные соединения, которые являются основой всех организмов. Это пептиды, белки, полисахариды, нуклеиновые кислоты (НК), липиды и др.

Биорегуляторы – соединения, которые химически регулируют обмен веществ. Это витамины, гормоны, антибиотики, алкалоиды, лекарственные препараты и др.

Знание строения и свойств биополимеров и биорегуляторов позволяет познать сущность биологических процессов. Так, установление строения белков и НК позволило развить представления о матричном биосинтезе белка и роли НК в сохранении и передаче генетической информации.

БОХ играет большую роль в установлении механизма действия ферментов, лекарств, процессов зрения, дыхания, памяти, нервной проводимости, мышечного сокращения и др.

Основная проблема БОХ – это выяснение взаимосвязи структуры и механизма действия соединений.

БОХ основана на материале органической химии.

 

ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

Это наука, изучающая соединения углерода. В настоящее время насчитывается ~ 16 млн. органических веществ.

Причины многообразия органических веществ.

1. Соединения атомов С друг с другом и др. элементами периодической системы Д. Менделеева. При этом образуются цепи и циклы:

 

 

Прямая цепь Разветвленная цепь

 

Циклы

 

 

Атом С может находиться в трех гибридных состояниях:

 

 

Тетраэдрическая Плоскостная конфигурация

конфигурация атома С атома С

 

2. Гомология – это существование веществ с близкими свойствами, где каждый член гомологического ряда отличается от предыдущего на группу
–СН₂–. Например, гомологический ряд предельных углеводородов:

 

СН4	С2Н6	С3Н8	С4Н10	С5Н12	С6Н14	и так
Метан	Этан	Пропан	Бутан	Пентан	Гексан	далее.

 

3. Изомерия – это существование веществ, имеющих одинаковый качественный и количественный состав, но различное строение.

А.М. Бутлеров (1861) создал теорию строения органических соединений, которая и по сей день служит научной основой органической химии.

Основные положения теории строения органических соединений:

1) атомы в молекулах соединены друг с другом химическими связями в соответствии с их валентностью;

2) атомы в молекулах органических соединений соединяются между собой в определенной последовательности, что обусловливает химическое строение молекулы;

3) свойства органических соединений зависят не только от числа и природы входящих в их состав атомов, но и от химического строения молекул;

4) в молекулах существует взаимное влияние атомов как связанных, так и непосредственно друг с другом не связанных;

5) химическое строение вещества можно определить в результате изучения его химических превращений и, наоборот, по строению вещества можно охарактеризовать его свойства.

Рассмотрим некоторые положения теории строения органических соединений.

 

 

 

Структурная изомерия

 

Она делится:

1) Изомерия цепи

С4Н10	СН3 – СН2 – СН2 – СН3
	Бутан	2-Метилпропан

2) Изомерия положения кратной связи и функциональных групп

С4Н8	СН2 = СН – СН2 – СН3	СН3 – СН = СН – СН3
	Бутен-1	Бутен-2
С3Н7ОН	СН3 – СН2 – СН2 – ОН
	Пропанол-1	Пропанол-2

3) Изомерия функциональных групп (межклассовая изомерия)

С3Н6О
	Пропаналь	Пропанон-2

 

Формулы Ньюмена

 

С₆Н₁₂

Циклогексан

«Кресло»	«Ванна»

 

Форма «кресла» более энергетически выгодна, чем «ванна».

 

 

Конфигурационные изомеры

 

Это стереоизомеры, молекулы которых имеют различное расположение атомов в пространстве без учета конформаций.

По типу симметрии все стереоизомеры делятся на энантиомеры и диастереомеры.

Энантиомеры (оптические изомеры, зеркальные изомеры, антиподы) – это стереоизомеры, молекулы которых относятся между собой как предмет и несовместимое с ним зеркальное отображение. Это явление наз-ся энантиомерией. Все химические и физические св-ва энантиомеров одинаковы, кроме двух: вращение плоскости поляризованного света (в приборе поляриметре) и биологическая активность. Условия энантиомерии: 1) атом С находится в состоянии sp³-гибридизации; 2) отсутствие всякой симметрии; 3) наличие асимметрического (хирального) атома С, т.е. атома, имеющего четыре разных заместителя.

Многие окси- и аминокислоты обладают способностью вращать плоскость поляризации луча света влево или вправо. Это явление наз-ся оптической активностью, а сами молекулы оптически активными. Отклонение луча света вправо отмечают знаком «+», влево – «–» и указывают угол вращения в градусах.

Абсолютную конфигурацию молекул определяют сложными физико-химическими методами.

Относительную конфигурацию оптически активных соединений определяют путем сравнения со стандартом глицеринового альдегида. Оптически активные вещ-ва, имеющие конфигурацию правовращающего или левовращающего глицеринового альдегида (М. Розанов, 1906), наз-ся вещ-вами D- и L-ряда. Равная смесь право- и левовращающих изомеров одного соединения наз-ся рацематом и оптически неактивна.

Исследования показали, что знак вращения света нельзя связывать с принадлежностью вещ-ва к D- и L-рядам, его определяют только экспериментально в приборах – поляриметрах. Например, L-молочная к-та имеет угол вращения +3,8 ^о, D- молочная к-та - -3,8 ^о.

 

Энантиомеры изображают с помощью формул Фишера.

 

 

 

L-ряд D-ряд

 

Количество изомеров определяются по формуле 2ⁿ, n – число асимметрических атомов углерода.

 

Пример:

Молочная кислота

 

 

L-ряд D-ряд

Среди энантиомеров могут быть симметричные молекулы, не обладающие оптической активностью, и наз-ся мезоизомерами.

Например: Винная к-та

 

 

D – (+) – ряд L – (–) – ряд

Мезовинная к-та

Рацемат – виноградная к-та

 

Оптические изомеры, не являющиеся зеркальными изомерами, отличающиеся конфигурацией нескольких, но не всех асимметрических атомов С, обладающие различными физическими и химическими св-вами, наз-ся s- ди - а -стереоизомерами.

p-Диастереомеры (геометрические изомеры) – это стереомеры, имеющие в молекуле p-связь. Они встречаются у алкенов, непредельных высших карбоновых к-т, непредельных дикарбоновых к-т

 

Биологическая активность органических вещ-в связана с их строением.

Например:

 

Цис-бутендиовая к-та, Транс-бутендиовая к-та,

малеиновая к-та – фумаровая к-та – не ядовита,

очень ядовита содержится в организме

 

Все природные непредельные высшие карбоновые к-ты являются цис-изомерами.

 

ЛЕКЦИЯ 2

Сопряженные системы

 

В простейшем случае сопряженные системы – это системы с чередующимися двойными и одинарными связями. Они могут быть открытыми и закрытыми. Открытая система имеется в диеновых углеводородах (УВ).

p-электрон

Примеры:

С₄Н₆

СН₂ = СН – СН = СН₂

Бутадиен-1, 3

 

Все атомы С находится в состоянии sp² – гибридизации. Четыре негибридные (р-орбитами), перекрываясь между собой, образуют единую электронную систему. Этот вид сопряжения наз-ся p, p-сопряжением.

С₂Н₃Сl

р-электроны

Хлорэтен

СН₂ = СН – Сl

 

Здесь происходит сопряжение p-электронов с р-электронами. Этот вид сопряжения наз-ся р, p-сопряжением.

Закрытая система имеется в ароматических УВ.

С₆Н₆

Сопряжение – процесс энергетически выгодный, энергия (Е) при этом выделяется. Энергия сопряжения бутадиена-1,3 составляет 15 кДж/моль, энергия сопряжения бензола – 228 кДж/моль.

Бензол

 

 

Ароматичность

 

Это понятие, включающее различные свойства ароматических соединений. Условия ароматичности: 1) плоский замкнутый цикл, 2) все атомы С находятся в sp² – гибридизации, 3) образуется единая сопряженная система всех атомов цикла, 4) выполняется правило Хюккеля: “В сопряжении участвуют 4n+2 p-электронов, где n = 1, 2, 3... ”

 

Простейший представитель ароматических УВ – бензол. Он удовлетворяет всем четырем условиям ароматичности.

Правило Хюккеля: 4n+2 = 6, n = 1.

Нафталин	Нафталин – ароматическое соединение Правило Хюккеля: 4n+2 = 10, n = 2.
Пиридин	Пиридин – ароматическое гетероциклическое соединение.

 

Взаимное влияние атомов в молекуле

 

В 1861 г русский ученый А.М. Бутлеров высказал положение: «Атомы в молекулах взаимно влияют друг на друга». В настоящее время это влияние передается двумя путями: индуктивным и мезомерным эффектами.

 

Индуктивный эффект

Это передача электронного влияния по цепи s-связи. Известно, что связь между атомами с различной электроотрицательностью (ЭО) поляризована, т.е. смещена к более ЭО атому. Это приводит к появлению на атомах эффективных (реальных) зарядов (d). Такое электронное смещение наз-ся индуктивным и обозначается буквой I и стрелкой ®.

, X = Наl -, НО -, НS -, NН₂ - и др.

Индуктивный эффект может быть положительным или отрицательным. Если заместитель Х притягивает электроны химической связи сильнее, чем атом Н, то он проявляет – I. I(Н) = О. В нашем примере Х проявляет – I.

Если заместитель Х притягивает электроны связи слабее, чем атом Н, то он проявляет +I. Все алкилы (R = СН₃ -, С₂Н₅ - и т.д.), Меⁿ⁺ проявляют +I.

 

Мезомерный эффект

Мезомерный эффект (эффект сопряжения) – это влияние заместителя, передаваемое по сопряженной системе p-связей. Обозначается буквой М и изогнутой стрелкой. Мезомерный эффект может быть «+» или «–».

Выше было сказано, что имеется два вида сопряжения p, p и р, p.

Примеры:

Акролеин

p, p - сопряжение Альдегидная группа проявляет – М.

Акролеин

Фенол

р, p-сопряжение Гидроксильная группа –ОН проявляет +М.

 

Заместитель, притягивающий электроны из сопряженной системы, проявляет –М и наз-ся электроноакцептором (ЭА). Это заместители, имеющие двой-

ную связь и др.

 

Заместитель, отдающий электроны в сопряженную систему, проявляет +М и наз-ся электронодонором (ЭД). Это заместители с одинарными связями, имеющие неподеленную электронную пару (и др.).

 

Таблица 1 Электронные эффекты заместителей

Заместители	Ориентанты в С6Н5-R	I	М
Аlk (R-): СН3-, С2Н5-...	Ориентанты I рода: направляют ЭД заместители в орто- и пара- положения	+
– Н2, –NНR, –NR2	–	+
– Н, – Н, – R	–	+
–Н L	–	+
ЭА	Ориентанты II рода: направляют заместители в мета- положения	–	–

Примеры:

 

 

ЛЕКЦИЯ 3

Кислотность и основность

Для характеристики кислотности и основности органических соединений применяют теорию Бренстеда. Основные положения этой теории:

1) Кислота – это частица, отдающая протон (донор Н⁺); основание – это частица, принимающая протон (акцептор Н⁺).

2) Кислотность всегда характеризуется в присутствии оснований и наоборот.

Примеры:

А – Н +: В Û А^– + В – Н⁺

К-та Осн-ие Сопряженное Сопряженная

осн-ие к-та

 

СН₃СООН + НОН Û СН₃СОО^– + Н₃О⁺

К-та Осн-ие Сопряженное Сопряженная

осн-ие к-та

 

НNО₃ + СН₃СООH Û СН₃СООН₂⁺ + NО₃^-

К-та Осн-ие Сопряженная Сопряженное

к-та осн-ие

Кислоты Бренстеда

 

3) К-ты Бренстеда делятся на 4 вида в зависимости от кислотного центра:

- SН к-ты (тиолы),

- ОН к-ты (спирты, фенолы, карбоновые к-ты),

- NН к-ты (амины, амиды),

- СН к-ты (УВ).

В этом ряду сверху вниз кислотность уменьшается.

 

4) Сила к-ты определяется стабильностью образующегося аниона. Чем стабильнее анион, тем сильнее к-та. Стабильность аниона зависит от делокализации (распределения) «-» заряда по всей частице (аниону). Чем больше делокализован «-» заряд, тем стабильнее анион и сильнее к-та.

Делокализация заряда зависит:

a) от электроотрицательности (ЭО) гетероатома. Чем больше ЭО гетероатома, тем сильнее соответствующая к-та.

Например: R – ОН и R – NН₂

Спирты более сильные к-ты, чем амины, т.к. ЭО (О) > ЭО (N).

б) от поляризуемости гетероатома. Чем больше поляризуемость гетероатома, тем сильнее соответствующая к-та.

Например: R – SН и R – ОН

Тиолы более сильные к-ты, чем спирты, т.к. атом S более поляризован, чем атом О.

в) от характера заместителя R (длины его, наличие сопряженной системы, делокализации электронной плотности).

Например: СН₃ – ОН, СН₃ – СН₂ – ОН, СН₃ – СН₂ – СН₂ – ОН

Кислотность <, т.к. увеличивается длина радикала

При одинаковом кислотном центре сила спиртов, фенолов и карбоновых к-т не одинакова. Например,

 

СН₃ – ОН, С₆Н₅ – ОН,

Сила к-ты увеличивается

Фенолы являются более сильными к-тами, чем спирты за счет р, p-сопряжения (+М) группы –ОН.

Связь О–Н более поляризуется в фенолах. Фенолы могут взаимодействовать даже с солями (FеС1₃) – качественная реакция на фенолы. Карбоновые
к-ты по сравнению со спиртами, содержащими одинаковый R, являются более сильными к-тами, т.к. связь О–Н значительно поляризована за счет –М эффекта группы > С = О:

 

Кроме того карбоксилат-анион более стабилен, чем анион спирта за счет р,p-сопряжения в карбоксильной группе.

г) от введения заместителей в радикал. ЭА заместители увеличивают кислотность, ЭД заместители уменьшают кислотность.

Например:

 

 

р-Нитрофенол более сильная к-та, чем р-аминофенол, т.к. группа –NО₂ является ЭА.

СН₃–СООН ССl₃–СООН

рК 4,7 рК 0,65

Трихлоруксусная к-та во много раз сильнее СН₃СООН за счет – I атомов Сl как ЭА.

Муравьиная к-та Н–СООН сильнее СН₃СООН за счет +I группы СН₃– уксусной к-ты.

д) от характера растворителя.

Если растворитель является хорошим акцептором протонов Н⁺, то сила
к-ты увеличивается и наоборот.

 

Основания Бренстеда

5) Они делятся на:

а) p-основания (соединения с кратными связями);

б) n-основания (аммониевые, содержащие атом ,

оксониевые, содержащие атом ,

сульфониевые, содержащие атом )

Сила основания определяется стабильностью образующегося катиона. Чем стабильнее катион, тем сильнее основание. Другими словами, сила основания тем больше, чем менее прочная связь с гетероатомом (О, S, N), имеющим свободную электронную пару, атакуемую Н⁺.

Стабильность катиона зависит от тех же факторов, что и стабильность аниона, но с обратным действием. Все факторы, усиливающие кислотность, уменьшают основность.

Самыми сильными основаниями являются амины, т.к. атом азота имеет меньшую ЭО по сравнению с О. При этом вторичные амины более сильные основания, чем первичные, третичные амины слабее вторичных за счет стерического фактора, затрудняющего доступ протона к N.

Ароматические амины более слабые основания, чем алифатические, что объясняется +М группы –NН₂. Электронная пара азота, участвуя в сопряжении, становится малоподвижной.

Стабильность сопряженной системы затрудняет присоединение Н⁺.

В мочевине NН₂–СО– NН₂ присутствует ЭА группа > С = О, которая значительно снижает оснóвные св-ва и мочевина образует соли только с одним эквивалентом к-ты.

Т.о., чем сильнее к-та, тем слабее образуемое ею основание и наоборот.

 

Спирты

Это производные УВ, у которых один или несколько атомов Н замещены на –ОН группу.

 

Классификация:

I. По количеству групп ОН различают одноатомные, двухатомные и многоатомные спирты:

СН₃-СН₂-ОН

Этанол Этиленгликоль Глицерин

Сорбит

 

II. По характеру R различают: 1) предельные, 2) непредельные,
3) циклические, 4) ароматические.

2) СН₂ = СН-СН₂-ОН

Аллиловый спирт

 

3) К непредельным циклическим спиртам относятся:

ретинол (витамин А) и холестерин

Инозит

витаминоподобное в-во

группы В

 

 

Холестерин

 

 

4)	Бензиловый спирт

III. По положению гр. –ОН различают первичные, вторичные и третичные спирты.

IV. По количеству атомов С различают низкомолекулярные и высокомолекулярные.

СН₃–(СН₂)₁₄ –СН₂–ОН (С₁₆Н₃₃ОН) СН₃–(СН₂)₂₉ –СН₂ОН (С₃₁Н₆₃ОН)

Цетиловый спирт Мирициловый спирт

Цетилпальмитат – основа спермацета, мирицилпальмитат содержится в пчелином воске.

Номенклатура:

Тривиальная, рациональная, МН (корень+окончание «ол»+арабская цифра).

Изомерия:

цепи, положения гр. –ОН, оптическая.

 

Строение молекулы спирта

 

СН-кислотный Nu центр

SЕ

SN

центр

				d+

 

R ® СН₂ ® О Н

 

Электрофильный Центр Кислотный

центр основности центр

 

Р-ции окисления

и Е

 

1) Спирты – слабые кислоты.

2) Спирты – слабые основания. Присоединяют Н⁺ лишь от сильных кислот, но они более сильные Nu.

3) –I эффект гр. –ОН увеличивает подвижность Н у соседнего углеродного атома. Углерод приобретает d+ (электрофильный центр, S_Е) и становится центром нуклеофильной атаки (Nu). Связь С–О рвется более легко, чем Н–О, поэтому характерными для спиртов явл-ся р-ции S_N. Они, как правило, идут в кислой среде, т.к. протонирование атома кислорода увеличивает d+ атома углерода и облегчает разрыв связи. К этому типу относятся р-ции образования эфиров, галогенопроизводных.

4) Смещение элекронной плотности от Н в радикале приводит к появлению СН-кислотного центра. В этом случае идут р-ции окисления и элиминирования (Е).

Физические св-ва

Низшие спирты (С₁–С₁₂) – жидкости, высшие – твердые вещ-ва. Многие св-ва спиртов объясняются образованием Н-связи:

Химические св-ва

I. Кислотно-оснóвные

Cпирты – слабые амфотерные соединения.

2R–ОН + 2Nа ® 2R–ОNа + Н₂

Алкоголят

натрия

Алкоголяты легко гидролизуются, что показывает – спирты более слабые кислоты, чем вода:

R– ОNа + НОН ® R–ОН + NаОН

Оснóвный центр в спиртах – гетероатом О:

Осн-ие

К-та

СН₃-СН₂- Н + Сl^- ® [СН₃-СН₂- -Н]Сl^-

Этилоксонийхлорид

 

II. Реакции S_N по гр. –ОН

Гр. -ОН является плохоуходящей группой (связь мало полярна), поэтому большинство р-ций проводят в кислой среде. Механизм р-ции:

Карбокатион

СН₃-СН₂-ОН + Н⁺ ® СН₃-СН₂- -Н ® СН₃-СН₂⁺ + Н₂О

Если р-ция идет с галогеноводородами, то присоединяться будет галогенид-ион: СН₃-СН₂⁺ + Сl^- ® СН₃-СН₂Сl

НС1 RОН R-СООН NН₃ С₆Н₅ОNа

¯ ¯ ¯ ¯ ¯

С1^- R-О^- R-СОО^- NН₂^- С₆Н₅О^-

 

Анионы в таких р-циях выступают в качестве нуклеофилов (Nu) за счет «-» заряда или неподеленной электронной пары. Анионы являются более сильными основаниями и нуклеофильными реагентами, чем сами спирты. Поэтому на практике для получения простых и сложных эфиров используются –алкоголяты, а не сами спирты. Если нуклеофилом является другая молекула спирта, то она присоединяется к карбокатиону:

Простой эфир

СН₃-СН₂⁺ + ® СН₃-СН₂⁺ - - Н СН₃-СН₂-О-R

Это р-ция алкилирования (введение алкила R в молекулу).

Заместить –ОН гр. на галоген можно при действии РСl₃, РСl₅ и SОСl₂.

По такому механизму легче реагируют третичные спирты.

Р-цией S_Е по отношению к молекуле спирта является р-ция образования сложных эфиров с органическими и минеральными к-тами:

R – О Н + Н О – R – О – + Н₂О

Сложный эфир

Это р-ция ацилирования – введение ацила в молекулу.

R – О Н + Н О – NО2 R – О –NО2 + Н2О

R -

Азотная Сложный

к-та эфир

III. Р-ции Е (отщепления, или элиминирования)

Эти р-ции конкурируют с реакциями S_N.

Бутен-2

Этанол

СН₃-СН₂-ОН + Н⁺ СН₃-СН₂- -Н СН₃-СН₂⁺

При избытке Н₂SО₄ и более высокой температуре, чем в случае р-ции образования простых эфиров, идет регенерация катализатора и образуется алкен:

СН₃-СН₂⁺ + НSО₄^- ® СН₂ = СН₂ + Н₂SО₄

Легче идет р-ция Е для третичных спиртов, труднее для вторичных и первичных, т.к. в последних случаях образуется менее стабильные катионы. В данных р-циях выполняется правило А. Зайцева: «При дегидратации спиртов атом Н отщепляется от соседнего атома С с меньшим содержанием атомов Н».

СН₃-СН = СН -СН₃

Бутанол-2

В организме гр. –ОН превращается в легкоуходящую путем образования эфиров с Н₃РО₄:

Этилфосфат

Этанол

СН₃-СН₂-ОН + НО–РО₃Н₂ СН₃-СН₂-ОРО₃Н₂

 

IV. Р-ции окисления

1) Первичные и вторичные спирты окисляются СuО, растворами КМnО₄, К₂Сr₂О₇ при нагревании с образованием соответствующих карбонилсодержащих соединений:

Пропионовый альдегид

Пропанол-1

СН₃-СН₂- -ОН + О СН₃-CH₂- -ОН СН₃-СН₂- -Н

 

Пропанол-2

СН₃ - - СН₃ + О СН₃- - СН₃ СН₃- СН₃

Ацетон (кетон)

 

2) Третичные спирты окисляются с трудом.

К реакциям окисления относятся и р-ции дегидрирования:

Этаналь

СН₃ - - ОН СН₃ - = О + Н₂

Этанол

V. По радикалу (R) протекают р-ции, характерные для соответствующих углеводородов (УВ). В случае предельных – S_R, непредельных – А_N, ароматических – S_Е:

СН₃-СН₂-ОН + 3Вr₂ СВr₃-СН₂-ОН + 3НВr

Этанол Нарколан

СН₂ = СН-СН₂-ОН + Вr₂ СН₂ Вr–СНВr–СН₂ОН

Аллиловый спирт 2,3-Дибромпропанол

 

Бензиловый спирт n-Нитрофенилметанол

 

Многоатомные спирты

Для этих спиртов характерны все р-ции одноатомных спиртов, однако имеется ряд особенностей.

1) За счет – I гр. –ОН многоатомные спирты обладают более выраженными кислотными свойствами. Они образуют алкоголяты не только с щелочными Ме, но и с щелочами:

 

Глицерин

Качественной р-цией на двухатомные и многоатомные спирты (диольный фрагмент) является р-ция с Сu(ОН)₂ в щелочной среде:

Глицерин Гликолят меди (II)

или К2

Синее окрашивание

Р-ции многоатомных спиртов могут протекать по одной или всем группам –ОН. Они образуют алкоголяты, простые и сложные эфиры, дегидратируются, окисляются.

2)

Элилен- Диоксан

гликоль (Циклический диэфир)

 

3)

Нитроглицерин – бесцветная маслянистая жидкость. В виде разбавленных спиртовых растворов (1%) применяется при стенокардии, т.к. оказывает сосудорасширяющее действие. Нитроглицерин – сильное взрывчатое вещество, способное взрываться от удара или при нагревании. При этом в малом объеме, который занимает жидкое вещество, мгновенно образуется очень большой объем газов, что и вызывает сильную взрывную волну. Нитроглицерин входит в состав динамита, пороха.

Представители пентитов и гекситов – ксилит и сорбит – соответственно, пяти- и шестиатомные спирты с открытой цепью. Накопление –ОН групп ведет к появлению сладкого вкуса. Ксилит и сорбит – заменители сахара для больных диабетом.

Глицерофосфаты – структурные фрагменты фосфолипидов, применяются как общеукрепляющее средство.

В результате действия Н₃РО₄ на глицерин получают смесь a- и
b-глицерофосфатов:

a- b-

Глицерофосфаты

Глицерофосфат железа (III) – при анемии, астении, общем упадке сил. Детям по 0,3 – 0,5 г 2 – 3 раза в день, взрослым по 1 г 3 – 4 раза:

Fе2+3 × nН2О

Глицерофосфат кальция – при переутомлении, рахите, упадке питания. Детям по 0,05 – 0,2 г на прием, взрослым 0,2 – 0,5 г.

Са × Н₂О + Са × nН₂О

4) При действии КНSО₄ и при нагревании – образуется акролеин:

Акролеин

5) При окислении глицерина образуется ряд продуктов. При мягком окислении – глицериновый альдегид (1) и дигидроксиацетон (2):

При окислении в жестких условиях образуется 1,3-диоксоацетон.

 

Химические свойства непредельных спиртов аналогичны предельным, однако за счет двойных или тройных связей они вступают в р-ции присоединения, полимеризации, окисления.

 

ЛЕКЦИЯ 4

Фенолы

Это производные ароматических УВ, в которых один или несколько атомов Н замещены на –ОН группу.

 

Фенол	I-Гидрокси- 2-метилбензол, О-крезол	I-Гидрокси-3-метилбензол, М-крезол	I-Гидрокси-4-метилбензол, n-крезол	Бензиловый спирт

 

Изомеры положения

 

 

Двухат