Некоторые групповые реакции на функциональные группы.

Аминогруппа алифатическая. Эта группа наиболее характерна для алифатических аминокислот. Для ее обнаружения используют реакцию с нингидрином. Ход реакции можно интерпретировать следующим образом: при нагревании аминокислота декарбоксилируется, подвергается окислительному дезаминированию, в результате которого образуются аммиак альдегид и часть восстановленного нингидрина. Аммиак реагирует с нингидрином и восстановленным нингидрином и образует окрашенный в синий цвет продукт.

 

 

 

Несмотря на то, что во всех случаях появляется синее окрашивание, методом тонкослойной хроматографии показано, что во всех случаях получаются разные продукты.

Аминогруппа ароматическая. Эта группа содержится в некоторых местных анестетиках, в большинстве сульфаниламидных препаратов. Для ее обнаружения используют реакцию образования азокрасителя. Реакция проводится в две стадии. Вначале получают соль диазония при добавлении к ароматическому амину раствора нитрита натрия, калия бромида и хлористоводородной кислоты. При этом образуется нуклеофильный заместитель – бромистый нитрозил, который вступает в реакцию с ароматическим амином и образует соль диазония.

NaNO₂ + KBr + 2 HCI→ Br ─N=O + KCI + NaCI + H₂O

 

Полученную соль диазония по каплям добавляют к щелочному раствору

β- нафтола. В зависимости от строения ароматического амина появляется оранжевое, красное или даже красно-фиолетовое окрашивание.

 

Стероиды. Под этим понятием объединяются вещества природного происхождения, в основе которых лежит структура стерана или циклопентанпергидрофенантрена.

 

 

Это липофильные вещества, растворимые в органических растворителях и нерастворимые в воде. Все они должны быть оптически активными и иметь характерное светопоглощение в УФ- и ИК- области спектра. До сих пор остаются важными для подтверждения подлинности стероидов физические методы и хроматография на бумаге и в тонком слое сорбента.

Стеролы. Это стероидные соединения, которые содержат гидроксигруппу в положении 3, а также метильные группы в положении 10 и 13 и непредельные связи в положениях 2,4 или 3,5.

Общими реакциями для стеролов являются реакции Сальковского и Либермана – Бурхарда.

По реакции Сальковского к раствору стерола в 2 мл хлороформа добавляют 3-5 мл концентрированной серной кислоты. Хлороформный слой приобретает красный цвет, а слой серной кислоты дает зеленую флуоресценцию.

По реакции Либермана – Бухарда примерно 1 мг субстанции растворяют в 5 мл хлороформа, добавляют 3 капли уксусного ангидрида, 3 капли концентрированной серной кислоты и встряхивают. Считают, что в результате реакции Либермана – Бухарда через последовательные превращения образуется продукт конденсации стерола и образуется карбониевая соль.

Реакции с полинитросоединениями. Эти реакции имеют одинаковый механизм и проводятся с динитро- и тринитропроизводными бензола. Положительную реакцию дают все вещества, имеющие активную метиленовую группу. В щелочной среде полинитросоединения образуют интенсивно окрашенные продукты.

 

 

Эту реакцию дают карденолиды, буфадиенолиды, ацетон, 17-кетостероиды и др.

Реакция Витали-Морена. Реакцию используют как специфическую для некоторых тропановых алкалоидов. При действии азотной кислоты на тропановые алкалоиды образуются производные 4-нитротроповой кислоты, которые под действием щелочи дают окрашенный в фиолетовый цвет мезомерный анион.

 

Мурексидная проба. Реакция используется для подтверждения подлинности производных пурина. К субстанции добавляют пероксид водорода, разведенную хлористоводородную кислоту и выпаривают смесь на водяной бане досуха. К желтовато-красноватому остатку добавляют раствор аммиака – появляется красно-фиолетовое (пурпурное) окрашивание.

 

 

Реакция Ван-Урка.

Эта реакция была предложена для открытия алкалоидов спорыньи. При

взаимодействии производных индола с 4-диметиламинобензальдегидом и железа(III) хлоридом в качестве окислителя в серной кислоте. В результате реакции образуются продукты конденсации голубого цвета.

 

Таллейохинная реакция. Эту реакцию используют для идентификации хинных алкалоидов, у которых в ядре хинолина имеется атом кислорода.

 

 

По новым исследованиям возникающий в результате зеленый продукт является смесью красного производного хинолона и синего продукта неустановленной структуры.

 

Реакция Легаля. В качестве реактива в этой реакции используют натрия нитропруссид. Реакция Легаля может быть использована для качественного определения ацетона. Она не является специфичной, т.е. ее могут давать метилкетоны, карденолиды, лактаты и другие вещества, способные давать в результате превращений вещества близкие по структуре к ацетальдегиду или метилкетонам.

CH₃COCH₃+Na₂[Fe(CN)₅NO]+2NaOH ® Na₄[Fe(CN)₅ON=CHCOCH₃] + H₂O

Реакция Сакагучи. Эта реакция используется для определения остатке гуанидина. Для проведения этой реакции используют α-нафтол (или другой фенол) и, в качестве окислителя, гипохлорид или гипобромид. В щелочной среде возникает красное (красно-фиолетовое) окрашивание.