Общие реакции подлинности (ОФС ГФ XI, стр.159.).

Амины, ароматические первичные.

 

0,05 г препарата растворяют в 1 мл разведенной хлористоводородной кислоты, если необходимо, нагревают, охлаждают во льду, прибавляют 2 мл 1% раствора нитрита натрия; полученный раствор прибавляют к 1 мл щелочного раствора β - нафтола, содержащего 0,5 г ацетата натрия; образуется осадок от желто - оранжевого до оранжево - красного цвета.

Аммоний

 

А. 1 мл раствора соли аммония (0,002-0,006 г иона аммония) нагревают с 0,5 мл раствора едкого натра; выделяется аммиак, обнаруживаемый по запаху и по посинению влажной красной лакмусовой бумаги.

NH₄⁺ + NaOH → NH₃ ↑ + H₂O

Б. (УИРС). К капле раствора соли аммония добавляют 1-2 капли реактива Несслера (смесь комплексной соли K₂[HgI₄] и КОН), образуется красно-бурый осадок.

Следует иметь в виду, что получаемый осадок растворим в солях аммония, поэтому реактив Несслера нужно брать в избытке.

 

Ацетаты.

А. 2 мл раствора ацетата (0,02-0,06 г иона ацетата) нагревают с равным количеством концентрированной серной кислоты и 0,5 мл 95% спирта; ощущается запах этилацетата.

Б. К 2 мл нейтрального раствора ацетата (0,02-0,06 г иона ацетата) прибавляют 0,2 мл раствора хлорида окисного железа; появляется красно - бурое окрашивание, исчезающее при прибавлении разведенных минеральных кислот.

Fe⁺³ + 3CH₃COO^- + 2 H₂O → Fe(CH₃COO)(OH)₂ + 2CH₃COOH

 

Бензоаты.

 

К 2 мл нейтрального раствора бензоата (0,01-0,02 г иона бензоата) прибавляют 0,2 мл раствора хлорида окисного железа; образуется розовато-желтый осадок, растворимый в эфире.

Бромиды.

 

А. К 1 мл раствора бромида (0,002-0,03 г иона бромида) прибавляют 1 мл разведенной хлористоводородной кислоты, 0,5 мл раствора хлорамина, 1 мл хлороформа и взбалтывают; хлороформный слой окрашивается в желто - бурый цвет.

Б. К 2 мл раствора бромида (0,002-0,01 г иона бромида) прибавляют 0,5 мл разведенной азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра; образуется желтоватый творожистый осадок, нерастворимый в разведенной азотной кислоте и трудно растворимый в растворе аммиака.

Ag⁺ + Br ^- → AgBr↓

AgBr + 2NH₄OH → [Ag(NH₃)₂]Br + 2H₂O

 

Висмут.

 

А. Препараты висмута (около 0,05 г иона висмута) взбалтывают с 3 мл разведенной хлористоводородной кислоты и фильтруют. К фильтрату прибавляют 1 мл раствора сульфида натрия или сероводорода; образуется коричневато - черный осадок, растворимый при прибавлении равного объема концентрированной азотной кислоты.

2Bi⁺³ + 3S^-2 → Bi₂S₃↓

 

Б. Препараты висмута (около 0,05 г иона висмута) взбалтывают с 5 мл разведенной серной кислоты и фильтруют. К фильтрату прибавляют 2 капли раствора йодида калия; образуется черный осадок, растворимый в избытке реактива с образованием раствора желтовато - оранжевого цвета.

Bi⁺³ + 3J^- → BiJ₃↓

BiJ₃ + J^- → [BiJ4]^-

 

Железо закисное (Fe⁺²).

 

А. К 2 мл раствора соли закисного железа (около 0,02 г иона железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и 1 мл раствора феррицианида калия; образуется синий осадок.

3Fe²⁺ + 2[Fe(CN)₆]^3- → Fe₃[Fe(CN)₆]₂↓

 

Б. К раствору соли закисного железа (около 0,02 г иона железа) прибавляют раствор сульфида аммония; образуется черный осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах.

Fe⁺² + S^-2 → FeS↓

FeS + HCl → FeCl₂ +H₂S↑

 

Железо окисное (Fe⁺³).

 

А. К 2 мл раствора соли окисного железа (около 0,001 г иона железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и 1-2 капли раствора ферроцианида калия; образуется синий осадок.

4Fe³⁺ +3[Fe(CN)₆]^4-→ Fe₄[Fe(CN)₆]₃↓

 

Б. К 2 мл раствора соли окисного железа (около 0,001 г иона железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и 1-2 капли раствора роданида аммония; появляется красное окрашивание.

Fe³⁺ + 3SCN⁻ → Fe(SCN)₃

 

В. К раствору соли окисного железа (около 0,001 г иона железа) прибавляют раствор сульфида аммония; образуется черный осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах.

2 Fe⁺³ + 3 S^-2 → Fe₂S₃↓

 

Йодиды.

 

А. К 2 мл раствора йодида (0,003-0,02 г иона йодида) прибавляют 0,2 мл разведенной серной кислоты, 0,2 мл раствора нитрита натрия или раствора хлорида окисного железа и 2 мл хлороформа; при взбалтывании хлороформный слой окрашивается в фиолетовый цвет.

2J^- + 2Fe⁺³ → J₂ +2Fe⁺²

KJ + 2NaNO₂ + 2H₂SO₄→ J₂ + 2NO↑ + Na₂SO₄ + K₂SO₄ +2H₂O

 

Б. К 2 мл раствора йодида (0,002-0,01 г иона йодида) прибавляют 0,5 мл разведенной азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра; образуется желтый творожистый осадок, нерастворимый в разведенной азотной кислоте и растворе аммиака.

Ag⁺ + J^- → AgJ↓

 

В. При нагревании 0,1 г препарата с 1 мл концентрированной серной кислоты выделяются фиолетовые пары йода.

Калий.

 

А. К 2 мл раствора соли калия (0,01-0,02 г иона калия) прибавляют 1 мл раствора винной кислоты, 1 мл раствора ацетата натрия, 0,5 мл 95% спирта и встряхивают; постепенно образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах и растворах едких щелочей.

Б. К 2 мл раствора соли калия (0,005-0,01 г иона калия), предварительно прокаленной для удаления солей аммония, прибавляют 0,5 мл разведенной уксусной кислоты и 0,5 мл раствора кобальтинитрита натрия; образуется желтый кристаллический осадок.

2KCl + Na₃[Co(NO₂)₆] → 2NaCl + K₂ Na[Co(NO₂)₆]↓

 

В. Соль калия, внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в фиолетовый цвет или при рассматривании через синее стекло - в пурпурно - красный.

 

Кальций.

 

А. К 1 мл раствора соли кальция (0,002-0,02 г иона кальция) прибавляют 1 мл раствора оксалата аммония; образуется белый осадок, нерастворимый в разведенной уксусной кислоте и растворе аммиака, растворимый в разведенных минеральных кислотах.

Б. Соль кальция, смоченная хлористоводородной кислотой и внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в кирпично-красный цвет.

 

Карбонаты (гидрокарбонаты).

 

А. К 0,2 г карбоната (гидрокарбоната) или к 2 мл раствора карбоната (гидрокарбоната) (1:10) прибавляют 0,5 мл разведенной кислоты; выделяется углекислый газ, который образует белый осадок при пропускании через известковую воду.

CO₃^-2 + 2 H⁺ → CO₂ ↑+ H₂O

HCO₃^- + H⁺ → CO₂ ↑+ H₂O

CO₂ + Ca(OH)₂ → CaCO₃ ↓ + H₂O

Б. К 2 мл раствора карбоната (1:10) прибавляют 5 капель насыщенного раствора сульфата магния; образуется белый осадок.

Na₂CO₃ + 4MgSO₄ + 4H₂O → 3MgCO₃ ^. Mg(OH)₂ ^. 3H₂O↓ + 4Na₂SO₄ +CO₂ ↑

 

Растворы гидрокарбонатов образует такой же осадок только при кипячении смеси.

2NaHCO₃ + H₂O → Na₂CO₃ + CO₂ ↑+ 2H₂O

 

В. Раствор карбоната (1:10) при прибавлении 1 капли раствора фенолфталеина окрашивается в красный цвет (отличие от гидрокарбонатов).

 

Магний.

 

К 1 мл раствора соли магния (0,002-0,005 г иона магния) прибавляют 1 мл раствора хлорида аммония, 1 мл раствора аммиака и 0,5 мл раствора фосфата натрия; образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах и уксусной кислоте.

Mg²⁺ + HPO₄^2- + NH₄OH → Mg NH₄PO₄ ↓+ Н₂О

Натрий.

 

А. 1 мл раствора соли натрия (0,01-0,03 г иона натрия) подкисляют разведенной уксусной кислотой, если необходимо, фильтруют, затем прибавляют 0,5 мл раствора цинк-уранилацетата; образуется желтый кристаллический осадок.

Na⁺ + Zn[(UO₂)₃(CH₃COOH)₈] + CH₃COOH + 2H₂O→

NaZn[(UO₂)₃(CH₃COOH)₉] ^. 6H₂O↓ + H⁺

 

Б. Соль натрия, смоченная хлористоводородной кислотой и внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в желтый цвет.

В. (УИРС) К 5-6 капель раствора соли натрия, прибавляют такой же объем раствора дигидроантимоната калия KH₂SbO₄ и потирают о стенки пробирки стеклянной палочкой. Реакцию надо вести на холоде. Выпадет белый осадок.

 

NaCl + KH₂SbO₄ → NaH₂SbO4 + KCl

 

При проведении опыта следует иметь в виду, что концентрация натрия должна быть достаточно высокой, поэтому разбавленные растворы упаривают; среда должна быть нейтральной или слабощелочной, т.к. кислоты разлагают дигидроантимонат калия KH₂SbO₄ с образованием аморфного осадка метасурьмяной кислоты HSbO₃.

 

 

Нитраты.

 

А. К препарату (около 0,001 г иона нитрата) прибавляют 2 капли раствора дифениламина; появляется синее окрашивание.

Б. К препарату (0,002-0,005 г иона нитрата) прибавляют по 2-3 капли воды и концентрированной серной кислоты, кусочек металлической меди и нагревают; выделяются бурые пары двуокиси азота.

2NaNO₃ + _конц.H₂SO₄ → Na₂SO₄ + 2HNO₃

_конц.HNO₃ + Cu → Cu(NO₃)₂ + NO₂ ↑+ H₂O

 

В. Нитраты (около 0,002 г иона нитрата) не обесцвечивают раствор перманганата калия, подкисленный разведенной серной кислотой (отличие от нитритов).

5 NO₂^- + 2MnO₄^- + 6H⁺ → 5 NO₃^- + 2Mn⁺² + 3 H₂O

Нитриты.

 

А. К препарату (около 0,001 г иона нитрита) прибавляют 2 капли раствора дифениламина; появляется синее окрашивание.

Б. К препарату (около 0,03 г иона нитрита) прибавляют 1 мл разведенной серной кислоты; выделяются желто - бурые пары (отличие от нитратов).

2NaNO₂ + H₂SO₄ → Na₂SO₄ + 2 HNO₂

3HNO₂ → HNO₃ + 2NO↑ +H₂O

2NO +O₂ → 2NO₂ ↑

 

В. Несколько кристаллов антипирина растворяют в фарфоровой чашке в 2 каплях разведенной хлористоводородной кислоты, прибавляют 2 капли раствора нитрита (около 0,001 г иона нитрита); появляется зеленое окрашивание (отличие от нитратов).

Салицилаты.

 

К 2 мл нейтрального раствора салицилата (0,002-0,01 г иона салицилата) прибавляют 2 капли раствора хлорида окисного железа; появляется сине - фиолетовое или красно - фиолетовое окрашивание, которое сохраняется при прибавлении небольшого количества разведенной уксусной кислоты, но исчезает при прибавлении разведенной хлористоводородной кислоты. При этом образуется белый кристаллический осадок салициловой кислоты.

Сульфаты.

 

К 2 мл раствора сульфата (0,005-0,05 г иона сульфата) прибавляют 0,5 мл раствора хлорида бария; образуется белый осадок, нерастворимый в разведенных минеральных кислотах.

Ba⁺² + SO₄^-2 → BaSO₄↓

Тартраты.

А. К 1 мл раствора тартрата (около 0,02 г иона тартрата) прибавляют кристаллик хлорида калия, 0,5 мл 95% спирта; образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах и растворах едких щелочей.

NaHC₄H₄O₆ + KCl → KHC₄H₄O₆ ↓ + NaCl

KHC₄H₄O₆ + HCl → C₄H₆O₆ + KCl

KHC₄H₄O₆ + NaOH → KNaC₄H₄O₆ + H₂O

 

Б. 0,25 мл раствора тартрата (около 0,005 г иона тартрата) нагревают с 1 мл концентрированной серной кислоты и несколькими кристаллами резорцина; через 15-30 секунд появляется вишнево-красное окрашивание.

Фосфаты.

А. К 1 мл раствора фосфата (0,01-0,03 г иона фосфата), нейтрализованного до рН около 7,0, прибавляют несколько капель раствора нитрата серебра; образуется желтый осадок, растворимый в разведенной азотной кислоте и растворе аммиака.

PO₄⁺³ + 3Ag⁺ → Ag₃PO₄↓

Ag₃PO₄ + 3HNO₃ → 3AgNO₃ + H₃PO₄

Ag₃PO₄ + 6NH₄OH → [Ag(NH₃)₂]₃PO₄ + 6H₂O

 

Б. К 1 мл раствора фосфата (0,01-0,03 г иона фосфата) прибавляют 1 мл раствора хлорида аммония, 1 мл раствора аммиака и 0,5 мл раствора сульфата магния; образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах.

Mg²⁺ + HPO₄^2- + NH₄OH → Mg NH₄PO₄ ↓+ Н₂О

 

В. К 1 мл раствора фосфата (0,01-0,03 г иона фосфата) в разведенной азотной кислоте прибавляют 2 мл раствора молибдата аммония и нагревают; образуется желтый кристаллический осадок, растворимый в растворе аммиака.

H₃PO₄ + 12(NH₄)MoO₄ + 21HNO₃ → (NH₄)₃PO₄ ^. 12MoO₃↓ +

21NH₄NO₃ + 12 H₂O

 

Хлориды.

 

К 2 мл раствора хлорида (0,002-0,01 г иона хлорида) прибавляют 0,5 мл разведенной азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра; образуется белый творожистый осадок, нерастворимый в разведенной азотной кислоте и растворимый в растворе аммиака. Для солей органических оснований испытание растворимости образовавшегося осадка хлорида серебра проводят после отфильтровывания и промывания осадка водой.

Ag⁺ + Cl^-→ AgBr↓

AgCl + 2NH₄OH → [Ag(NH₃)₂]Cl + 2H₂O

Цинк.

 

А. К 2 мл нейтрального раствора соли цинка (0,005-0,02 г иона цинка) прибавляют 0,5 мл раствора сульфида натрия или сероводорода; образуется белый осадок, нерастворимый в разведенной уксусной кислоте и легко растворимый в разведенной хлористоводородной кислоте.

Zn⁺² + S^-2 → ZnS ↓

ZnS + 2HCl → ZnCl₂ + H₂S↑

 

Б. К 2 мл раствора соли цинка (0,005-0,02 иона цинка) прибавляют 0,5 мл раствора ферроцианида калия; образуется белый осадок, нерастворимый в разведенной хлористоводородной кислоте.

3Zn⁺² + 2K⁺ +2[Fe(CN)₆]^-4 → K₂Zn₃[Fe(CN)6]₂↓

 

Цитраты.

 

А. К 1 мл нейтрального раствора цитрата (0,002-0,01 г иона цитрата) прибавляют 1 мл раствора хлорида кальция; раствор остается прозрачным; при кипячении образуется белый осадок, растворимый в разведенной хлористоводородной кислоте.

Б. К препарату (0,001-0,002 г иона цитрата) прибавляют 0,5 мл уксусного ангидрида, пиридина и нагревают; через 20-40 сек. появляется красное окрашивание.

 

Бораты (ВО₃ ^-3 и В₂О₇^-2).

1. Куркумовая бумага, смоченная раствором кислоты борной или буры (1:10) и несколькими каплями кислоты хлористоводородной, окрашивается при высушивании в розовый или буровато-красный цвет, переходящий от смачивания раствором аммиака, в зеленовато-черный.

куркумин

розоцианин

 

2. 0,1г препарата растворяют в фарфоровой чашке в 0,5мл концентрированной серной кислоты, прибавляют 5 мл спирта, перемешивают и поджигают. Смесь горит пламенем с зеленой каймой.

 

Лактаты.

0,1г препарата растворяют в 2 мл воды, подкисляют разведенной серной кислотой, прибавляют раствор перманганата калия до красно-фиолетового окрашивания и нагревают, обнаруживается запах ацетальдегида.

 

Глюконаты.

К раствору препарата (1:50) прибавляют несколько капель раствор хлорида окисного железа. Наблюдается светло-зеленое окрашивание.