Спектрометрические Методы идентификации структуры органических соединений

УФ-СПЕКТРЫ

 

УФ-спектроскопия предназначена для определения группировок-хромофоров и количественного анализа смесей органических веществ. УФ-спектроскопия менее информативный, но более простой структурно-аналитический метод, чем ИК-, ПМР- и масс-спектроскопия.

 

УФ-спектры основных классов органических веществ

В области 200-800 нм

Число максимумов	Характер максимумов	Выводы о структуре
	- 200-225 нм (Е 10000-15000) 215-235 нм (Е 10000-20000) 240-270 нм (Е 3000-8000) 275-290 нм (Е 15-25) 270-370 нм (Е 50000-150000) 400-470 нм (Е 150000- -180000) 200-230 нм (Е 7000-9000), 260-280 нм (Е 200-250) 200 нм (Е 500), 276-280 нм(Е 20) 200-230 нм (Е 12000-20000), 320-340 нм (Е 20-40) Положение максимумов колеблется в широких пределах.	Отсутствие хромофорных группировок (сопряженных систем двойных связей, ароматического ядра и групп С=О и NO2). a,b-Непредельная кислота и ее производные. Ациклический диен или цикли-ческий диен с закрепленной транс-конфигурацией двойных связей. Цисоидный циклический диен. Предельный альдегид или кетон. Полиен (3-6 сопряженных двойных связей). Полиен (7-12 сопряженных двойных связей). Одноядерные производные бензола. a,b-Непредельный альдегид или кетон Нитросоединения Ароматическое ядро, сопряженное с дополнительным хромофором или многоядерный арен.

ИК-СПЕКТРЫ

 

С помощью ИК-спектров можно установить присутствие в веществе группировок, обладающих набором характеристических частот колебаний, доказать тождественность образцов, провести качественный и количественный анализ смесей при известных спектрах компонентов, включая текущий контроль за ходом реакции.

 

Инфракрасное поглощение органических функциональных групп

Во втором и следующих рядах даны только отдельные полосы новых функциональных групп данного ряда (например, для алкенов - второй ряд - приведены только полосы, характерные для двойной связи, и нет полос поглощения С-Н насыщенной боковой цепи, приведенной в первом ряду - ряду алканов). Если специально не указано, речь идет о валентных колебаниях функциональных групп.

Основные частоты колебаний в ИК-спектрах

Частоты	Интен-сивность	Степень характерис-тичности	Природа колебаний
3620-3600 3600-3500 3400-3350   3550-3520 3500-3400 3300-3260 3300-3280 3200-3500   3100-3020 3100-3000 2930-2910 3030-3100, 2900-2930     2880-2860   2860-2850 2695-2830 2250-2100 2240-2260 1850-1650     1680-1600 1600-1585, 1500-1400 1550-1580   1450-1300 1410-1390 1420-1330   1385-1370   1385-1375 1380-1370 1370-1390   1280-1230 1280-1200 1250-1150 1150-1050 970-950 900-650   850-550 700-500 600-500 960-1030, 740-830	с, ср. с, ср. с, ср. ср.   с, ср. с, ср. с ср. ср. ср.   ср.,сл. ср.,сл. с. сл.   ср.   сл. сл.   ср, сл.   ср. сл. сл. ср. оч.с.     ср.,сл.   с,ср,сл ср, сл. ср   сл. ср.,сл ср.   ср.   ср. сл. ср.,сл.   сл. с. с. с. ср. с.   ср. ср. ср.   ср.	о.в. о.в. в. в.   о.в. в. в. в. в. в.   в. ср. ср. ср.   ср.   ср. ср.   ср.   ср. ср. в. в. о.в     в.   в. ср. н.   н. н. н.   н.   н. н. ср.   н. ср. ср. ср. ср. ср.   ср. ср. ср.   ср.	n своб.ОН n связ.ОН nаsсвоб.NH2 n своб.NH2   n своб.ОН n своб.NH2 nsсвоб.NH2 n.ºСН n связ.NН n связ.ОН n СН n =СН nаs СН3 nаs СН3   n СН   n СН2 n СН   ns СН3   ns СН2 n СНО n СºС n СºN n С=О     n С=С   n С-С кольца nаs NO2 δ аsСН3 δ СН δ СН δ ОН   δ sСН3   δ sСН3 δ sСН3 ns NO2   n С-N n C-O-C n C-O nаs C-O-C δ СН δ СН n С-Сl n С-Br n С-I   δ СН	разб. р-ры спиртов внутримол. водородная связь в спиртах разб.р-ры перв.аминов втор.амины, N-замещ. амиды разб.р-ры кислот перв.амины, амиды разб. р-ры аминов   алкины-1 N-монозамещ.амиды димеры кислот и др.   арены алкены   алканы СН3 при аром.кольце   ферроцены   алканы   алканы   алканы, СН3 при аром. кольце алканы   альдегиды алкины   нитрилы альдегиды,кетоны,кар-боновые кислоты и их производные алкены   арены нитросоединения   алканы   замещенные этилены третбутильная группа спирты, фенолы, кар-боновые кислоты гемм-диметильная группа   метилбензолы алканы   нитросоединения   Ar-NH-R   сложные эфиры спирты,кетали,ацетали   эфиры транс-алкены арены   алкилхлориды алкилбромиды алкилиодиды   ферроцены

 

 

Инфракрасное поглощение органических функциональных групп

Во втором и следующих рядах даны только отдельные полосы новых функциональных групп данного ряда (например, для алкенов - второй ряд - приведены только полосы, характерные для двойной связи, и нет полос поглощения С-Н насыщенной боковой цепи, приведенной в первом ряду - ряду алканов). Если специально не указано, речь идет о валентных колебаниях функциональных групп.