Условия хроматографического анализа

 

7.6.3.1 Измерения выполняют при следующих режимных параметрах хроматографа:

 

объемный расход газа-носителя, см /мин	25-35
температура термостата, °С	60-75
температура испарителя, °С	50-60
температура детектора, °С	100-200
объем пробы, мм	0,5-2,0
скорость движения диаграммной ленты, мм/ч	240-600.

 

Чувствительность регистрирующего устройства устанавливают так, чтобы при массовой доле кротонового альдегида 0,1% высота пика была не менее 25 мм.

 

Допускается проведение анализа при других условиях хроматографирования, в том числе с программированием температуры, обеспечивающих аналогичное разделение компонентов и последовательность выхода компонентов, аналогичную приведенной на рисунке 1.

 

7.6.3.2 Градуировка хроматографа

 

Прибор градуируют по трем градуировочным смесям с применением "внутреннего эталона", в качестве которого используют н-октан.

 

Состав градуировочных смесей должен быть близким к анализируемой пробе спирта по нормируемым показателям.

 

Для приготовления градуировочных смесей во взвешенную склянку цилиндром наливают 30 см  технического ректификованного спирта, закрывают пробкой и взвешивают. Через мембрану шприцем в склянку последовательно вводят компоненты, по которым градуируют прибор. Первым вводят кротоновый альдегид, затем н-октан, диэтиловый эфир и уксусный альдегид.

 

Масса навески кротонового альдегида должна быть около 0,05 г; н-октана около 0,08 г; диэтилового эфира и уксусного альдегида около 0,25 и 0,15 г соответственно.

 

Для каждого компонента используют индивидуальный шприц. Шприцы, которыми вводят диэтиловый эфир и уксусный альдегид, охлаждают в морозильной камере холодильника. После введения каждого компонента проводят взвешивание. Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

 

Перед введением пробы в хроматограф шприц три раза промывают приготовленной смесью.

 

Каждую градуировочную смесь хроматографируют не менее трех раз в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1 при условиях хроматографирования, указанных в 7.6.3.1. Порядок выхода компонентов приведен на рисунке 1.

 

Градуировочный коэффициент  каждого определения вычисляют по формуле

 

,                                                   (1)

 

где  - масса определяемого компонента в градуировочной смеси, г;

 

 - площадь пика "внутреннего эталона", мм ;

 

 - масса "внутреннего эталона" в градуировочной смеси, г;

 

 - площадь пика определяемого компонента, мм .

 

Площадь пика определяют по 7.6.4.1.

 

Результат каждого определения вычисляют до третьего десятичного знака и округляют до второго десятичного знака.

 

За градуировочный коэффициент определяемого компонента () принимают среднеарифметическое значение результатов всех определений, относительные расхождения между которыми не превышают допускаемое расхождение, равное 20% среднего значения, при доверительной вероятности 0,95.

 

Градуировку хроматографа следует проводить не реже чем через 400 анализов.

 

7.6.3.3 Проведение анализа

 

В склянку для приготовления смесей, предварительно взвешенную, наливают 25-30 см  анализируемого спирта, закрывают пробкой и взвешивают. Через мембрану добавляют шприцем около 0,08 г н-октана и снова взвешивают, после этого пробу тщательно перемешивают.

 

Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

 

Микрошприцем, предварительно промытым 3-4 раза анализируемой пробой, отбирают 1-2 мм  анализируемой пробы, вводят ее в испаритель хроматографа и записывают хроматограмму при режимных параметрах хроматографирования, указанных в 7.6.3.1.

 

Проводят два параллельных определения в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1.

 

Обработка результатов

 

7.6.4.1 Площадь пика вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты, или используют специализированные программы обсчета хроматограмм на компьютере или интеграторе.

 

Высоту пика измеряют линейкой от основания до вершины, включая ширину линии.

 

Ширину пика измеряют от внешнего контура одной стороны до внутреннего контура другой стороны с помощью измерительной лупы или измерительного микроскопа.

 

Результаты измерения записывают с точностью до 0,5 мм для высоты пика и с точностью до 0,1 мм для ширины пика.

 

Обработку результатов измерений допускается выполнять, используя программное обеспечение входящего в комплект хроматографа персонального компьютера или интегратора, в соответствии с инструкцией по их эксплуатации.

 

7.6.4.2 Массовую долю каждого определяемого компонента , %, вычисляют по формуле

 

,                                               (2)

 

где  - градуировочный коэффициент определяемого компонента;

 

 - площадь пика определяемого компонента, мм ;

 

 - площадь пика "внутреннего эталона", мм ;

 

 - масса пробы, взятой для анализа, г;

 

 - масса "внутреннего эталона", г.

 

Объемную долю каждого определяемого компонента , %, вычисляют по формуле

 

,                                                    (3)

 

где  - массовая доля определяемого компонента, %;

 

 - плотность анализируемого спирта, г/см ;

 

 - плотность определяемого компонента, г/см .

 

За результат измерений принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений объемной доли каждого компонента, полученных в условиях повторяемости, если выполняется условие приемлемости

 

,                                             (4)

 

где 2 - количество параллельных определений;

 

,  - результаты параллельных определений, % об.;

 

100 - множитель для пересчета в проценты;

 

 - значение предела повторяемости определяемого компонента, %.

 

Значения  приведены в таблице 2.

 

 

Таблица 2

 

Наименование компонента и диапазон измерений, % об.	Предел повторяемости (для двух параллельных определений) , % отн. ( 0,95)	Предел воспроизводимости (для двух результатов анализа) , % ( 0,95)	Показатель точности (границы относительной погрешности) , % ( 0,95)
Уксусный альдегид от 0,1 до 1,0 включ.	15	22	15
Кротоновый альдегид от 0,1 до 0,5 включ.	15	22	15
Диэтиловый эфир от 0,1 до 2,5 включ.	15	22	15

 

 

Если условие (4) не выполняется, то выясняют причины превышения значения норматива контроля, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями 7.6.3.3.

 

7.6.4.3 Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

 

, объемная доля, %, 0,95, ,

 

где  - среднеарифметическое значение  измерений объемной доли определяемых компонентов, признанных приемлемыми, %;

 

 - показатель точности (границы относительной погрешности), %.

 

Значения  приведены в таблице 2.