Папиллярные узоры пальцев рук - маркер спортивных способностей: дерматоглифические признаки формируются на 3-5 месяце беременности, не изменяются в течение жизни...
Архитектура электронного правительства: Единая архитектура – это методологический подход при создании системы управления государства, который строится...
Топ:
Организация стока поверхностных вод: Наибольшее количество влаги на земном шаре испаряется с поверхности морей и океанов...
Техника безопасности при работе на пароконвектомате: К обслуживанию пароконвектомата допускаются лица, прошедшие технический минимум по эксплуатации оборудования...
Проблема типологии научных революций: Глобальные научные революции и типы научной рациональности...
Интересное:
Искусственное повышение поверхности территории: Варианты искусственного повышения поверхности территории необходимо выбирать на основе анализа следующих характеристик защищаемой территории...
Аура как энергетическое поле: многослойную ауру человека можно представить себе подобным...
Берегоукрепление оползневых склонов: На прибрежных склонах основной причиной развития оползневых процессов является подмыв водами рек естественных склонов...
Дисциплины:
2018-01-13 | 643 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Примерами гидроксикислот являются:
Для гидроксикислот характерны свойства карбоновых кислот и спиртов. Как карбоновые кислоты они образуют соли и сложные эфиры:
Как спирты оксикислоты способны к реакциям окисления и ацилирования:
Специфические свойства α-оксикислот. α -Оксикислоты при нагревании в присутствии концентрированной серной кислоты разлагаются с образованием карбонильных соединений и муравьиной кислоты. Например:
Другим специфическим свойством α-оксикислот является их способность к реакциям образования межмолекулярных циклических сложных эфиров – лактидов:
Лактиды способны к гидролизу и в кислой, и в щелочной среде.
Для β-оксикислот характерны реакции внутримолекулярного элиминирования, при нагревании они отщепляют воду:
γ -Оксикислоты способны к реакциям внутримолекулярной этерификации, приводящим к образованию циклических сложных эфиров, например,
Как сложные эфиры лактоны гидролизуются и в кислой, и в щелочной среде:
Примерами многоосновных оксикислот являются яблочная (соли – малаты), винная (соли – тартраты) и лимонная (соли – цитраты) кислоты:
Как дикарбоновая кислота, винная кислота дает два ряда солей – кислые и средние, причем кислая калиевая соль нерастворима в воде, а средняя – растворима.
На этом основано качественное определение винной кислоты.
Второй качественной реакцией винной кислоты является ее взаимодействие с гидроксидом меди (II). Это реакция на диольный фрагмент молекулы (происходит растворение голубого осадка Cu(OH)2 с образованием ярко-синего раствора:
|
Как α-оксикислота лимонная кислота разлагается при нагревании в присутствии концентрированной серной кислоты, давая ацетондикарбоновую (3-оксопентандиовую) кислоту и муравьиную кислоту. Для β-кетонокислот характерны реакции декарбоксилирования, поэтому ацетондикарбоновая кислота превращается в ацетон:
Ацетон можно обнаружить с помощью иодоформной пробы (см. стр. 85).
Оксокислоты
К оксокислотам относятся альдегидо- и кетонокислоты.
Примером альдегидокислоты является глиоксиловая или глиоксалевая кислота (2-оксоэтановая кислота):
Важную роль в биохимических процессах играют кетонокислоты, например:
Они участвуют в организме в цикле трикарбоновых кислот (цикле Кребса) и образуются при окислении соответствующих оксикислот:
Подробнее остановимся на свойствах кетонокислот.
Для оксокислот характерны свойства карбоновых кислот, кетонов, а также специфические свойства.
Как карбоновые кислоты оксокислоты образуют соли, проявляя кислотные свойства, и функциональные производные, например, сложные эфиры (реакция SN). Как кетоны они вступают в реакции нуклеофильного присоединения и присоединения-отщепления (например, образуя оксимы, гидразоны и т.п.).
Специфическим свойством β-кетокислот является их способность к декарбоксилированию, например, при ферментативном декарбоксилировании ацетоуксусной кислоты образуется ацетон:
Ацетоуксусная кислота и ацетон накапливаются в крови больных сахарным диабетом (т.н. «кетоновые тела»). К кетоновым телам относят также и предшественницу ацетоуксусной кислоты – β-оксимасляную кислоту.
Другим специфическим свойством β-кетонокислот (а точнее, их сложных эфиров) является их способность к существованию в двух таутомерных формах.
Таутомерия – равновесная динамическая изомерия. Это значит, таутомеры самопроизвольно превращаются друг в друга и существуют в подвижном равновесии. Таутомеры превращаются друг в друга за счет переноса какой-либо подвижной группы. Если такой группой является протон водорода, то таутомерию называют прототропной.
|
Рассмотрим это на примере этилового эфира ацетоуксусной кислоты (часто его называют просто ацетоуксусным эфиром).
За счет электронодонорного влияния сложноэфирной и кето-групп α-атом углерода становится CH-кислотным центром. Он отщепляет протон водорода, который присоединяется к неподеленной электронной паре кислорода оксо-групы (оксониевому основному центру). Кето-таутомер превращается в енольный (ен – двойная связь, - ол – гидроксильная группа). Енольная гидроксильная группа проявляет кислотные свойства, она отщепляет протон, который присоединяется к электронному облаку π-связи – енольный таутомер превращается в кето-таутомер. Эти превращения протекают самопроизвольно, и таутомеры существуют в динамическом равновесии.
При действии на ацетоуксусный эфир определенного реагента в реакцию вступает один из таутомеров. Так, кето-форма вступает в реакции, характерные для кетонов (нуклеофильного присоединения с синильной кислотой, присоединения-отщепления с гидразином или гидроксиламином):
За счет енольной таутомерной формы ацетоуксусный эфир взаимодействует с хлоридом железа (III) (реакция, характерная для всех енолов), с бромной водой (реакция на двойную связь):
Обратите внимание, поскольку второй таутомер за счет равновесия восполняет убыль реагирующего таутомера, таутомерная смесь реагирует в данном направлении как единое целое.
Обычно енольная форма менее устойчива, поэтому доля её в таутомерном равновесии низкая. Иногда более энергетически выгодным является существование молекулы именно в енольной форме, как, например, для диэтилового эфира щавелевоуксусной кислоты:
Это связано с тем, что енольная таутомерная форма представляет собой единую сопряженную систему.
|
|
Типы оградительных сооружений в морском порту: По расположению оградительных сооружений в плане различают волноломы, обе оконечности...
Состав сооружений: решетки и песколовки: Решетки – это первое устройство в схеме очистных сооружений. Они представляют...
История развития пистолетов-пулеметов: Предпосылкой для возникновения пистолетов-пулеметов послужила давняя тенденция тяготения винтовок...
Наброски и зарисовки растений, плодов, цветов: Освоить конструктивное построение структуры дерева через зарисовки отдельных деревьев, группы деревьев...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!