История создания датчика движения: Первый прибор для обнаружения движения был изобретен немецким физиком Генрихом Герцем...
Своеобразие русской архитектуры: Основной материал – дерево – быстрота постройки, но недолговечность и необходимость деления...
Топ:
Устройство и оснащение процедурного кабинета: Решающая роль в обеспечении правильного лечения пациентов отводится процедурной медсестре...
Особенности труда и отдыха в условиях низких температур: К работам при низких температурах на открытом воздухе и в не отапливаемых помещениях допускаются лица не моложе 18 лет, прошедшие...
Определение места расположения распределительного центра: Фирма реализует продукцию на рынках сбыта и имеет постоянных поставщиков в разных регионах. Увеличение объема продаж...
Интересное:
Лечение прогрессирующих форм рака: Одним из наиболее важных достижений экспериментальной химиотерапии опухолей, начатой в 60-х и реализованной в 70-х годах, является...
Мероприятия для защиты от морозного пучения грунтов: Инженерная защита от морозного (криогенного) пучения грунтов необходима для легких малоэтажных зданий и других сооружений...
Что нужно делать при лейкемии: Прежде всего, необходимо выяснить, не страдаете ли вы каким-либо душевным недугом...
Дисциплины:
2017-12-10 | 251 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Для количественной характеристики силы оснований относительно кислот Льюиса в газовой фазе предложено использовать энтальпии и свободные энергии взаимодействия соединений с катионами Li+, Na+, K+, Mn+, Cu+, Al+, а также с рядом органических и металлоорганических катионов, взятых с обратным знаком. Все указанные катионы содержат низколежащие по энергии вакантные атомные орбитали, за счет которых осуществляется взаимодействие с занятыми молекулярными орбиталями химических соединений. Эти взаимодействия приводят к формированию комплексов:
L + Me+ LMe+,
где L– лиганд (соединение, взаимодействующее с катионом металлом), Ме – атом какого-либо металла.
Величина энтальпии реакции соединения с катионом металла, взятая с обратным знаком, получила названия газофазного сродства к катиону (gas-phasecationaffinities) и обозначается символом СА (cationaffinities). Перед символом СА указывают металл, который использован для определения газофазного сродства к катиону. Например, для взаимодействия:
L + Li+ LLi+,
газофазное сродство к катиону лития обозначается символом LiCA.
Величина свободной энергии Гиббса реакции соединения с катионом металла, взятая с обратным знаком, получила названия газофазной основности к катиону (gas-phasecation[R1] basicities) и обозначается символом СB(cationbasicities). Перед символом СB также указывают металл, который использован для определения газофазной основности к катиону (например, LiCB). Чем больше величины СА и СВ, тем выше основность соединения относительно кислот Льюиса. На рис. 4.5 приведены структуры некоторых комплексов органических соединений, образуемых при взаимодействии с катионом лития.
а | б |
в | г |
д | Рис. 4.5. Структура комплексов катиона лития с н-бутилбензолом (а), 1,3-дифенилпропаном (б), н-бутиловым спиртом (в), катиона натрия с анилином (г), катиона меди (I) c 1,2-диметоксиэтаном (д). |
|
В таблице 4.9 приведены данные работы по величинам сродства и основности к катиону лития в газовой фазе.
Из данных таблицы 4.9 следует, что предельные, этиленовые, ацетиленовые углеводороды характеризуются относительно низкими
Таблица 4.9. Сродство (LiCA, ккал/моль) и основность (LiCB, ккал/моль) химических соединений к катиону лития в газовой фазе при 298К
Соединение | LiCA | LiCB | Соединение | LiCA | LiCB |
Пропен | - | 16.0 | Метанол | 37.5 | 30.5 |
Циклогексан | - | 17.0 | Этанол | 39.5 | 32.6 |
Пропин | - | 21.4 | н-Бутанол | 40.9 | 33.1 |
Бензол | 39.3 | 31.6 | трет-Бутанол | 43.0 | 36.0 |
Толуол | 44.5 | 35.9 | Диметиловый эфир | 39.9 | 33.2 |
Фенол | 43.4 | 36.0 | 1,2-Диметоксиэтан | 58.6 | 50.0 |
Анилин | 46.5 | 39.1 | Ацетальдегид | - | 34.4 |
Аммиак | - | 31.8 | Ацетон | - | 37.5 |
Метиламин | - | 33.0 | Метилацетат | - | 36.7 |
Диметиламин | - | 33.8 | Нитрометан | - | 32.0 |
Триметиламин | - | 33.4 | Хлористый метил | - | 18.0 |
Ацетонитрил | - | 36.1 | Дихлорметан | - | 21.9 |
Вода | 32.8 | 26.1 | Фтористый метил | - | 23.5 |
величинами газофазной основности по отношению к катиону лития. Основность соединений возрастает в том случае, если оно содержит либо ароматическое кольцо, либо атом с неподеленными парами электронов.
|
|
Историки об Елизавете Петровне: Елизавета попала между двумя встречными культурными течениями, воспитывалась среди новых европейских веяний и преданий...
Эмиссия газов от очистных сооружений канализации: В последние годы внимание мирового сообщества сосредоточено на экологических проблемах...
Папиллярные узоры пальцев рук - маркер спортивных способностей: дерматоглифические признаки формируются на 3-5 месяце беременности, не изменяются в течение жизни...
Своеобразие русской архитектуры: Основной материал – дерево – быстрота постройки, но недолговечность и необходимость деления...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!