Реакции нуклеофильного замещения в галогенаренах

751. Рассмотрите механизм нуклеофильного замещения:

Объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

752. Рассмотрите механизм реакции п -нитрохлорбензола с калиймалоновым эфиром:

(реакция успешно протекает в трет -бутиловом спирте). Будет ли так же реагировать м -нитрохлорбензол? Объясните влияние нитрогруппы на реакционную способность п -нитрохлорбензола.

753. Какое соединение будет вступать в реакцию с диэтиламином (в спирте при повышенной температуре) с большей скоростью: 1,3-динитро-4-фторбензол или 1,3-динитро-5-фторбензол? Напишите уравнения реакций, рассмотрите механизм.

754. Рассмотрите механизм нуклеофильного замещения:

Объясните влияние нитрогрупп на устойчивость промежуточного карбаниона.

755. При нагревании 1-нитро-3,4-дихлорбензола с водным раствором аммиака замещается избирательно только один атом хлора. Рассмотрите механизм реакции, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

756. Рассмотрите механизм реакции 1,3-динитро-4-фтор-бензола с N-метиланилином. Объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

757. Рассмотрите механизм реакции:

Объясните влияние ацетогруппы на реакционную способность п -фторацетофенона в реакции нуклеофильного замещения.

758. В трет -бутиловом спирте 5-нитро-2-хлорбензонитрил успешно реагирует с натрацетоуксусным эфиром:

Рассмотрите механизм реакции, укажите медленную стадию, объясните влияние электроноакцепторных групп на устойчивость карбаниона.

759. Напишите уравнение реакции 1,3-динитро-4-хлорбензола с гидразином Н₂N–NH₂ (триэтиленгликоль, 20 ^оС). Рассмотрите механизм реакции, объясните активирующее влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

760. Объясните результаты следующих превращений:

а) п -броманизол + NaNH₂ (жидкий аммиак)® м-, п -анизидины;

б) 1,3-динитро-4-хлорбензол + пиперидин (60 % диоксан, 25 ^оС) ®.

Приведите механизмы реакций.

761. Натриевая соль ацетилацетона: реагирует с 2-нитро-1,4-дихлорбензолом при 100 ^оС в ДМСО с выходом 20 %. Напишите уравнение реакции, рассмотрите механизм, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

762. Рассмотрите механизмы следующих реакций:

а) п -хлортолуол + NaOH(водный, 340 ^оС) ®;

б) п -бромнитробензол + CH₃ONa(CH₃OH) ®.

Приведите механизмы реакций.

763. Объясните следующие результаты: а) 1,3-динитро-4-хлор-бензол + NaCN ® 2,4-динитробензонитрил (в спирте); б) 2-бром-3-метиланизол + NaNH₂ ® не реагирует.

764. Напишите уравнения реакций: а) хлорбензол + NaOH (H₂O) ®; б) 1,3-динитро-4-фторбензол + N-метиланилин →. Приведите механизмы реакций. Объясните причину низкой реакционной способности хлорбензола в реакции (а), рассмотрите влияние нитрогруппы на реакционную способность 1,3-динитро-4-фторбензола в реакции (б).

765. Скорость реакции пиперидина с дизамещенным п -бромнитробензолом резко возрастает при переходе от R=СН₃ к R=Н.

Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение.

Стехиометрический расчет

766. 1 моль алканола обработали избытком PBr₅ и выделили разгонкой жидкий продукт (50 г), который подвергли взаимодействию с ацетиленидом калия. Образующийся газ сконденсировали и получили 15 г жидкости с Т _кип = 8-9 ^оС и d ₄^o = 0,667. Определите строение продуктов и их массовый выход в процентах по стадиям.

767. Ароматическое соединение состава C₇H₇Cl (1 моль) окислили K₂Cr₂O₇ в присутствии H₂SO₄. Получили 101 г продукта с Т _пл = 158 ^оС. Написать уравнение реакции и рассчитать массовый выход продукта в процентах от теоретического.

768. В раствор алкилароматического соединения (92 г, 1 моль) в 200 мл CCl₄ при облучении ртутной лампой медленно пропускали хлор до увеличения массы колбы на 69 г. CCl₄ отогнали, оставшееся вещество прокипятили с раствором NaOH с массовой долей 20 %. Органический слой высушили и разогнали. Получили фракцию с Т _кип = 204-206 ^оС массой 81 г. Определите исходный продукт, промежуточное соединение и целевой продукт, а также массовый выход последнего в процентах от теоретического.

769. Циклическое непредельное соединение (82 г) (циклоолефин) обработали HBr. Полученное производное с М.м. = 163 кипятили с водным раствором NaOH с массовой долей 20 %. Органический продукт (71 г) с Т _кип = 160-161 ^оС был выделен разгонкой. Напишите уравнения реакций и определите массовый выход конечного продукта в процентах от теоретического.

770. На раствор аллилового спирта (4,8 г) в CCl₄ подействовали эквимолярным количеством брома. Получили 2,4 г продукта. Напишите уравнение реакции, укажите механизм, дайте название продукта, рассчитайте массовый выход в процентах от теоретического.

771. На 200 г анизола, растворенного в CH₃COOH, подействовали 310 г брома. Получили продукт с выходом 83 % от теоретического. Напишите уравнения реакции, укажите механизм, дайте название продукта, рассчитайте его количество в граммах.

772. Из 1,3-динитро-4-хлорбензола был получен 2,4-динитро-1-иодбензол с выходом 72 % от теоретического. Напишите уравнение реакции этого превращения. Рассчитайте количество исходного соединения в граммах, необходимого для получения 20 г 2,4-динитро-1-иодбензола.

773. При действии на 5,4 г о -хлорнитробензола аммиака был получен продукт с выходом 91 % от теоретического. Напишите уравнение реакции, укажите механизм, назовите продукт, рассчитайте, сколько грамм вещества было получено.

774. При действии на непредельный углеводород эквимолярного количества бромоводорода было получено 3,2 г 3-метил-3-бромбутана. Выход продукта составил 75 % от теоретического. Напишите уравнение реакции, укажите механизм. Какую массу алкена необходимо использовать для синтеза данного количества галогеналкана.

775. К раствору фенола (22,5 г) в водном NaOH добавляют 31,5 г диметилсульфата, После встряхивания к реакционной смеси приливают щелочной раствор еще 23,5 г фенола. Затем реакционную массу кипятят в течение 10 ч. После соответствующей обработки отгоняют продукт, кипящий при 154-156 ^оС. Выход составляет 19 г. Напишите уравнение реакции, укажите механизм, рассчитайте массовый выход продукта в процентах от теоретического.

776. В раствор 36,5 г едкого кали в 400 см³ спирта добавляют 100 г о -хлорнитробензола. Реакционную смесь помещают в автоклав и нагревают пять часов при 120-130 ^оС. После охлаждения содержимое автоклава соответствующим образом обрабатывают, продукт перегоняют, собирая фракцию в интервале от 258 до 265 ^оС. Выход составляет 70 г. Напишите уравнение реакции, укажите механизм, рассчитайте массовый выход продукта в процентах от теоретического.

777. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают водный раствор 50 г цианида натрия и по каплям добавляют раствор 100 г хлористого бензила в этиловом спирте. После четырехчасового нагревания на паровой бане колбу охлаждают, реакционную смесь соответствующим образом обрабатывают, и продукт выделяют перегонкой в вакууме. Выход 75 г. Напишите уравнение реакции, укажите механизм, рассчитайте массовый выход в процентах от теоретического.

778. 1 моль галогеналкана обработали избытком водного раствора NaOH. Выделенный продукт реакции подвергли взаимодействию с натрием, а полученный в результате продукт ввели в реакцию с 1 моль исходного галогеналкана. Получили вещество с Т _кип равной 66-68 ^оС, d ₄²⁰ = 0,724 и n _D²⁰ = 1,3679. Написать уравнения

реакций, определить строение исходного, промежуточного и конечного соединений. Рассчитать массовый выход конечного продукта в процентах от теоретического, если масса полученного продукта составила 58 г.

779. Толуол (1 моль) подвергли исчерпывающему хлорированию при облучении ртутной лампой. Полученный продукт обработали водой при нагревании, и получили 81 г белых кристаллов с Т _пл равной 120-121 ^оС. Написать уравнения реакций, определить массовый выход продукта в процентах от теоретического.

780. В круглодонной колбе с обратным холодильником 27,85 г трифенилхлорметана нагревают в водной суспензии в течение 10 мин. После охлаждения образовавшийся продукт отфильтровывают под вакуумом, перекристаллизовывают из спирта и получают 23,4 г вещества с температурой плавления 162 ^оС. Напишите уравнение реакции, укажите механизм, рассчитайте выход в процентах от теоретического.