Определение карбоксильной группы.

1. Образование сложных эфиров. 0,2 г препарата растворяют в 2 мл воды и нагревают с 2 мл концентрированной серной кислоты и 0,5 мл 95% этанола. В зависимости от структуры анализируемой кислоты наблюдается характерный запах или выпадает белый осадок сложного эфира.

2. Реакции комплексоообразования с солями тяжелых металлов. Небольшое количество исследуемого препарата нейтрализуют 0,1 моль/л раствора натрия гидроксида (по фенолфталеину) до слабо-розового окрашивания. Полученный раствор разливают в 3 пробирки, в одну из которых добавляют раствор хлорида окисного железа, в другую – раствор хлорида кобальта (или нитрата кобальта); в третью – раствор сульфата меди. Во всех пробирках в зависимости от исследуемой карбоновой кислоты будет наблюдаться различное окрашивание и образование осадка.

Например,

Определение фенольного гидроксила.

1. Реакция с хлоридом окисного железа. К 1мл водного или спиртового раствора исследуемого препарата (0,1:10) добавляют от 1 до 5 капель раствора хлорида окисного железа, наблюдается характерное окрашивание.

 

2. Индофеноловая проба. 0,05г исследуемого препарата растворяют в 0,5г раствора аммиака и добавляют 3-4 капель раствора хлорамина Б. Нагревают смесь на кипящей водяной бане. Через несколько минут наблюдается окрашивание, изменяющееся от добавления кислоты.

3. Р-ция Либермана. Крупинку препарата помещают на фарфоровую пластину или часовое стекло, смачивают 2-3 каплями 1% раствора нитрита натрия в конц. серной кислоте, наблюдается окрашивание, изменяющееся при добавлении раствора натрия гидроксида.

4. Реакция с реактивом Марки. Несколько крупинок исследуемого препарата помещают на часовое или предметное стекло и смачивают 2-3 каплями реактива Марки. При стоянии или после легкого нагревания наблюдается красное окрашивание.

5. Реакция сочетания с солью диазония (диазореактив) в щелочной среде. К 0,05г препарата, растворенного в 5мл воды, добавляют 2мл раствора гидроксида натрия и 1 мл диазореактива, наблюдается красное или оранжево-красное окрашивание, обусловленное образованием соответствующего азокрасителя.

Приготовление диазореактива: 1мл раствора сульфаниловой кислоты подкисляют разведенной соляной кислотой до рН 1-2 и добавляют 2мл 1% раствора нитрита натрия.

Простые эфиры.

Реакция образования оксониевых солей. На предметное стекло наносят 3-4 капли конц. серной кислоты и прибавляют 0,02г препарата (например, димедрол), появляется ярко-желтое окрашивание, постепенно переходящее в кирпично-красное (оксониевая соль). От прибавления нескольких капель воды, окраска исчезает (разрушение оксониевой соли).

оксониевая соль

Сложные эфиры.

1. Реакция гидролиза (омыление). 0, 5г препарата (например, ацетилсалициловой кислоты) кипятят в течение 3 мин с 5мл раствора едкого натра, затем охлаждают и подкисляют разведенной серной кислотой, выделяется белый кристаллический осадок и ощущается запах уксусной кислоты.

Надосадочную жидкость сливают в другую пробирку и добавляют 2мл 95% спирта и 2 мл концентрированной серной кислоты, при этом ощущается запах этилацетата.

 

2. Гидроксамовая реакция. Около 0,005 г препарата растворяют в 2-5 мл воды, прибавляют 1-2 мл раствора гидроксиламина гидрохлорида и 1 мл 1М раствора натрия гидроксида, встряхивают и оставляют стоять на 5мин. Затем добавляют 2 мл разведенной соляной кислоты, встряхивают и приливают 0,5мл 10% раствора хлорида окисного железа, появляется красно-бурое или вишневое окрашивание.