Двойное оплодотворение у цветковых растений: Оплодотворение - это процесс слияния мужской и женской половых клеток с образованием зиготы...
Своеобразие русской архитектуры: Основной материал – дерево – быстрота постройки, но недолговечность и необходимость деления...
Топ:
Определение места расположения распределительного центра: Фирма реализует продукцию на рынках сбыта и имеет постоянных поставщиков в разных регионах. Увеличение объема продаж...
Основы обеспечения единства измерений: Обеспечение единства измерений - деятельность метрологических служб, направленная на достижение...
Отражение на счетах бухгалтерского учета процесса приобретения: Процесс заготовления представляет систему экономических событий, включающих приобретение организацией у поставщиков сырья...
Интересное:
Аура как энергетическое поле: многослойную ауру человека можно представить себе подобным...
Наиболее распространенные виды рака: Раковая опухоль — это самостоятельное новообразование, которое может возникнуть и от повышенного давления...
Берегоукрепление оползневых склонов: На прибрежных склонах основной причиной развития оползневых процессов является подмыв водами рек естественных склонов...
Дисциплины:
2017-11-16 | 981 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Между комплексообразователем и лигандами -ковалентные связи, образованные по донорно-акцепторному механизму.
донор – лиганд (поставщик пары электронов ↑↓) акцептор – комплексообразователь (наличие свободных АО)
Атом Аl (р -элемент) … 3 s 23 р 1
Комплексообразователь Al3+:
3 s 03 p 0
:Br-:Br-:Br-:Br-
sp 3-гибридизация орбиталей.
Строение комплексного иона - тетраэдр
| |||
|
в противном случае - лиганд слабого поля.
Для 3 d -элементов - (в порядке возрастания силы поля):
|
Однако границы между сильным и слабым полями лигандов провести сложно, например:
[MnF6]2- лиганд F- - слабое поле,
[NiF6]2- лиганд F- - сильное поле.
Атом Fe (d -элемент) … 3 d 64 s 2
Комплексообразователь Fe3+: 3 d 54 s 0
Лиганды CN- - лиганды сильного поля,
Fe+3
3 d 4 s 4 p
d2sp3 -гибридизация орбиталей
структура комплекса - октаэдр
· Лиганды располагаются вокруг комплексообразователя так, чтобы силы притяжения были максимальны, а силы отталкивания минимальны.
|
· Лиганды влияют на энергетическое состояние d- электронов комплексообразователя.
В отсутствии внешнего электростатического поля все d -орбитали - вырожденные.
D - зависит от к.ч., природы лигандов и комплексообразователя (учебник, стр.78)
плоский квадрат
октаэдр
тетраэдр
de dg
Dтетр Dокт Dквадр.пл.
dg (n- 1) d -орбитали de
свободного иона
комплексообразователя
Распределение электронов на (n -1) d -орбиталях:
(зависит от силы поля лиганда)
● В образовании химической связи участвуют:
(n -1) d g-, n s -, n p - и n d - орбитали.
■ комплексообразовательСо2+: 3 d 74 s 0
■ К.ч. 6 Þ октаэдрическое расщепление
■ центральный атом – 3 d – элемент Þ сила поля лиганда по спектрохимическому ряду:
Н2О – лиганд среднего поля, а для Со2+ (низшая степень окисления) он относится к слабым.
: н2о: н2о: н2о: н2: н2о: н2о
Е
3 dg 4 s 4 p 4 d
3 de
● sp 3 d 2-гибридизация
● структура комплекса [Со(Н2О)6]2+ - октаэдр
● комплекс – высокоспиновый,
внешнеорбитальный (т.к. взаимодействует внешний d - подуровень).
Орбитали
● комплекс - низкоспиновый, диамагнетик,
Таблица. Структура комплексов в зависимости
От вида гибридизации
К.ч. | компл- обр-ль | лиганды | Гибридизация орбиталей | Структура комплекса |
любой | Sp | линейная | ||
3 d -элемент | все слабого поля | d3s, d2sp, sp3 | тетраэдр | |
4 d, 5 d -элемент | все сильного поля | dsp2 | плоский квадрат | |
любой | d2sp3, sp3d2, dsp3d | октаэдр |
(ученик, стр.81)
Т.к. разность энергии (D) между dg - и de -орбиталями небольшая, возможен переход электрона с более низкого на более высокий уровень энергии за счет поглощения видимого света. Этот переход является причиной определенной окраски комплекса,
т.е. окраска зависит от того, фотоны какой длины волны могут этим комплексом поглощаться.
При этом энергия кванта света должна быть точно равна энергии расщепления D, т.е. h×n=D. Зная длину волны света (l=c/n), соответствующую окраске комплекса, можно рассчитать для того или иного лиганда D=ch/l.
|
При замене в комплексе одних лигандов на другие, расположенные в спектрохимическом ряду левее (т. е. обладающие большей силой поля), значение D возрастает, и комплекс начинает поглощать лучи света с меньшей длиной волны. Это сказывается на изменении его окраски. Например,
(Со(ONO)(NH3)5)2+- красный
(Co(NO2)(NH3)5)2+ - желтый
(CuCl4)2- - зеленый
(Cu(H2O)4)2+ - голубой
(Cu(NH3)4)2+ - сине-фиолетовый
Зеленый 490 –575 красный 647 – 710
Между комплексообразователем и лигандами -ковалентные связи, образованные по донорно-акцепторному механизму.
донор – лиганд (поставщик пары электронов ↑↓) акцептор – комплексообразователь (наличие свободных АО)
Атом Аl (р -элемент) … 3 s 23 р 1
Комплексообразователь Al3+:
3 s 03 p 0
:Br-:Br-:Br-:Br-
sp 3-гибридизация орбиталей.
|
|
Биохимия спиртового брожения: Основу технологии получения пива составляет спиртовое брожение, - при котором сахар превращается...
Опора деревянной одностоечной и способы укрепление угловых опор: Опоры ВЛ - конструкции, предназначенные для поддерживания проводов на необходимой высоте над землей, водой...
История развития хранилищ для нефти: Первые склады нефти появились в XVII веке. Они представляли собой землянные ямы-амбара глубиной 4…5 м...
Состав сооружений: решетки и песколовки: Решетки – это первое устройство в схеме очистных сооружений. Они представляют...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!